ICS13.060.45 CCSJ98 中华人民共和国国家标准 GB/T6910—2026 代替GB/T6910—2006 锅炉用水和冷却水分析方法 钙的测定 络合滴定法 Analysismethodsforboilerwaterandcoolingwater—Determinationof calcium—Complexometrictitration 2026-04-30发布 2026-11-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布目 次 前言 Ⅲ ………………………………………………………………………………………………………… 1 范围 1 ……………………………………………………………………………………………………… 2 规范性引用文件 1 ………………………………………………………………………………………… 3 术语和定义 1 ……………………………………………………………………………………………… 4 手工滴定法 1 ……………………………………………………………………………………………… 5 光度滴定法 2 ……………………………………………………………………………………………… 6 电位滴定法 3 ……………………………………………………………………………………………… 7 结果计算和表示 3 ………………………………………………………………………………………… 8 精密度 4 …………………………………………………………………………………………………… 9 试验报告 4 ………………………………………………………………………………………………… 附录A(资料性) 精密度 5 ………………………………………………………………………………… 参考文献 7 ……………………………………………………………………………………………………… ⅠGB/T6910—2026前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T6910—2006《锅炉用水和冷却水分析方法 钙的测定 络合滴定法》,与 GB/T6910—2006相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: ———更改了范围(见第1章,2006年版的第1章); ———增加了“微孔滤膜”“定量滤纸”“L-半胱氨酸盐酸盐溶液”和“钙羧酸指示剂”的规定(见4.2.2、 4.2.3、4.2.7和4.2.9); ———更改了EDTA标准溶液的配制和标定步骤(见4.2.8,2006年版的4.6和4.9); ———删除了“钙标准溶液”的规定(见2006年版的4.8); ———增加了钙羧酸指示剂及对应的滴定终点判断(见4.3.5); ———增加了光度滴定法(见第5章); ———增加了电位滴定法(见第6章); ———增加了钙含量(以1/2Ca2+计)的计算公式(见第7章); ———更改了精密度试验的数据(见第8章,2006年版的第7章)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国电力企业联合会提出并归口。 本文件起草单位:西安热工研究院有限公司、华能南京金陵发电有限公司、国网(西安)环保技术中 心有限公司、华北电力科学研究院有限责任公司、苏州热工研究院有限公司、国网山东省电力公司电力 科学研究院、内蒙古京宁热电有限责任公司、梅特勒托利多科技(中国)有限公司、海能未来技术集团股 份有限公司、北京先驱威锋技术开发公司。 本文件主要起草人:王梦娇、张平平、吴跃伟、胡远翔、姜鹤、邵雯雯、林根仙、彭章华、刘国强、黄万启、 邓雪敏、李毅、安广禄、郭丹、张宝、刘雨程、成志鑫、曹晓璇、张振方、刘通、高坚、肖艳。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: ———1986年首次发布为GB/T6910—1986,2006年第一次修订; ———本次为第二次修订。 ⅢGB/T6910—2026锅炉用水和冷却水分析方法 钙的测定 络合滴定法 1 范围 本文件描述了用络合滴定法测定锅炉用水和冷却水中钙含量的方法。 本文件适用于锅炉用水和冷却水钙含量的测定,手工滴定法的测定范围为10mg/L~200mg/L; 光度滴定法和电位滴定法的测定范围均为2mg/L~200mg/L;超过200mg/L的水样稀释后测定。地 表水、地下水、再生水和废水等水中钙含量的测定参照执行。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6903 锅炉用水和冷却水分析方法 通则 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 手工滴定法 4.1 原理 调节水样pH值不小于12,用钙黄绿素-酚酞作为指示剂,以乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)标准溶 液滴定至黄绿色荧光消失溶液变为红色为终点;或用钙羧酸作为指示剂,以EDTA标准溶液滴定至红 色变为亮蓝色为终点。根据消耗EDTA标准溶液的体积,计算出钙离子含量。在此测试条件下,镁离 子形成氢氧化镁沉淀,不干扰测定。 4.2 试剂和材料 除另有规定外,本文件应使用分析纯及以上试剂。 4.2.1 水:符合GB/T6682规定的二级水。 4.2.2 微孔滤膜:水系,孔径0.45μm。 4.2.3 定量滤纸:中速。 4.2.4 氢氧化钾溶液(200g/L):称取20g氢氧化钾,用水溶解并稀释至100mL。 4.2.5 盐酸溶液:将100mL盐酸加入100mL水中,混合均匀。 4.2.6 三乙醇胺溶液:将50mL三乙醇胺加入100mL水中,混合均匀。 1GB/T6910—20264.2.7 L-半胱氨酸盐酸盐溶液(10g/L):称取10gL-半胱氨酸盐酸盐,用水溶解并稀释至1000mL。 4.2.8 EDTA标准溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]:按GB/T601配制和标定。 4.2.9 钙羧酸指示剂:称取10g于105℃±2℃干燥2h的氯化钠,加入0.1g钙羧酸,混匀研细后贮存 于干燥器中。 注:钙羧酸指示剂又名钙指示剂、钙红指示剂。 4.2.10 钙黄绿素-酚酞指示剂:称取0.2g钙黄绿素和0.07g酚酞置于研钵中,加入20g氯化钾,混匀 研细后贮于磨口瓶中。 4.3 试验步骤 4.3.1 按照GB/T6903采集水样。若水样有肉眼可见的悬浮物时用定量滤纸或微孔滤膜过滤。 4.3.2 取50.0mL水样于250mL锥形瓶中,加入50mL水和3滴盐酸溶液,混合均匀,加热至微沸持 续0.5min,然后冷却至室温,以消除碳酸氢根和聚丙烯酸的干扰。 4.3.3 向水样中加入5mL氢氧化钾溶液。 4.3.4 向水样中加入约0.04g钙黄绿素-酚酞指示剂或钙羧酸指示剂。 4.3.5 在不断摇动下,立即用EDTA标准溶液滴定,开始滴定时速度宜稍快,接近终点时应稍慢。当使 用钙黄绿素-酚酞指示剂时,在黑色背景下滴定,至黄绿色荧光消失溶液呈红色时为终点;当使用钙羧酸 指示剂时,滴定至溶液由紫红色变为亮蓝色为终点。整个滴定过程应在5min内完成,记录消耗的 EDTA标准溶液体积为V1,精确至0.01mL。同时做空白试验,记录消耗的EDTA标准溶液体积为 V0,精确至0.01mL。 4.3.6 若水样中存在铁、铝、锰、铜、锌离子干扰,可在4.3.3之前加入2mL~3mL三乙醇胺溶液和 2mL~3mLL-半胱氨酸盐酸盐溶液进行联合掩蔽消除干扰。 注:若加入指示剂后水样不为红色,或滴定过程指示剂始终不变成亮蓝色,则判断可能存在干扰。 5 光度滴定法 5.1 方法概述 调节水样pH值不小于12,用钙羧酸作为指示剂,通过自动电位滴定仪和光度电极,以EDTA标准 溶液滴定至水样吸光值的突变点为终点,根据消耗的EDTA标准溶液的体积,计算出钙离子含量。在 此测试条件下,镁离子形成氢氧化镁沉淀,不干扰测定。 5.2 试剂和材料 同4.2.1~4.2.9。 5.3 仪器设备 5.3.1 自动电位滴定仪 具备光度滴定的功能,仪器示值最大允许误差±1.5%,重复性不大于0.2%。 5.3.2 光度电极 可在600nm~660nm范围内设置波长值,波长误差不超过±10nm,半峰宽不大于30nm。 5.4 试验步骤 5.4.1 水样按4.3.1和4.3.2进行处理后,将其全部转移至滴定杯中,然后按4.3.3进行操作。 2GB/T6910—2026