书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜４ ０ ８ ４—２ ０ １ ４ 食品接触材料 　高分子材料食品模拟物中 犅 犃 犇 犌 犈 、犅 犉 犇 犌 犈 及其羟基和氯化衍生物的测定液相色谱 质谱／质谱法 犉 狅 狅 犱犮 狅 狀 狋 犪 犮 狋犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊 —犘 狅 犾狔犿 犲 狉 狊—犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犅 犃 犇 犌 犈 ，犅 犉 犇 犌 犈犪 狀 犱狋 犺 犲 犻 狉犺狔犱 狉 狅 狓狔犪 狀 犱犮 犺 犾 狅 狉 犻 狀 犪 狋 犲 犱犱 犲 狉 犻 狏 犪 狋 犻 狏 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱狊 犻 犿 狌 犾 犪 狀 狋 狊 —犔 犻狇狌 犻 犱犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵狉 犪狆犺狔 狋 犪 狀 犱 犲 犿犿 犪 狊 狊狊 狆犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 ２ ０ １ ４１ １１ ９发布 ２ ０ １ ５０ ５０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国山东出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：孙忠松、刘靖靖、王境堂、赵祖亮、王海兵。 Ⅰ犛 犖／犜４ ０ ８ ４—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.食品接触材料 　高分子材料食品模拟物中 犅 犃 犇 犌 犈、犅 犉 犇 犌 犈 及其羟基和氯化衍生物的测定液相色谱 质谱／质谱法 １　范围 本标准规定了食品模拟物中双酚 Ａ 二缩水甘油醚 （ｂ ｉ ｓｐｈ ｅ ｎ ｏ ｌＡｄ ｉ ｇｌｙｃ ｉ ｄｙｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ，简称ＢＡＤＧ Ｅ ） 、双酚Ｆ 二缩水甘油醚 （ｂ ｉ ｓｐｈ ｅ ｎ ｏ ｌＦｄ ｉ ｇｌｙｃ ｉ ｄｙｌｅ ｔ ｈ ｅ ｒ，简称Ｂ Ｆ ＤＧ Ｅ ）及其羟基和氯化衍生物的液相色谱 质谱／质谱测定方法 。本标准适用于食品模拟物 ３％（质量分数 ）乙酸溶液 、１ ０％（体积分数 ）乙醇溶液 、２ ０％（体积分数 ）乙醇溶液、５ ０％（体积分数 ）乙醇溶液 、橄榄油中双酚 Ａ 二缩水甘油醚 （ｂ ｉ ｓｐｈ ｅ ｎ ｏ ｌＡｄ ｉ ｇｌｙｃ ｉ ｄｙｌｅ ｔ ｈ ｅ ｒ） 、双酚 Ｆ 二缩水甘油醚 （ｂ ｉ ｓｐｈ ｅ ｎ ｏ ｌＦｄ ｉ ｇｌｙｃ ｉ ｄｙｌｅ ｔ ｈ ｅ ｒ）及其羟基和氯化衍生物的测定 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验室用水规格和试验方法 Ｇ Ｂ／Ｔ２ ３ ２ ９ ６． １ 　食品接触材料 　塑料中受限物质 　塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 ３　方法提要 食品模拟物中的双酚 Ａ 二缩水甘油醚 、双酚Ｆ 二缩水甘油醚及其羟基和氯化衍生物通过液相色谱质谱／质谱仪分离测定 。３％（质量分数 ）乙酸溶液 、１ ０％（体积分数 ）乙醇溶液 、２ ０％（体积分数 ）乙醇溶液、５ ０％（体积分数 ）乙醇溶液四种水性食品模拟物直接进样测定 ，橄榄油模拟物经乙腈萃取后进样测定，外标法定量 。 ４　试剂和材料 除另有说明外 ，所用试剂均为分析纯 ，水为Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２中规定的一级水 。 ４．１　双酚Ａ 二缩水甘油醚 （ＢＡＤＧ Ｅ ） ：ＣＡ Ｓ号１ ６ ７ ５  ５ ４  ３ ，纯度大于或等于 ９ ９％。 ４．２　双酚Ａ 二（２，３ 二羟基丙基 ）醚（ＢＡＤＧ Ｅ ·２Ｈ２Ｏ） ：ＣＡ Ｓ号５ ５ ８ １  ３ ２  ８ ，纯度大于或等于 ９ ９％。 ４．３　双酚Ａ （２，３ 二羟基丙基 ）缩水甘油醚 （ＢＡＤＧ Ｅ ·Ｈ２Ｏ） ：ＣＡ Ｓ号７ ６ ０ ０ ２  ９ １  ０ ，纯度大于或等于９ ９％。 ４．４　双酚Ａ 二（３ 氯 ２ 羟基丙基 ）醚（ＢＡＤＧ Ｅ ·２ＨＣ ｌ） ：ＣＡ Ｓ号４ ８ ０ ９  ３ ５  ２ ，纯度大于或等于 ９ ９％。 １犛 犖／犜４ ０ ８ ４—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.４．５　双酚Ａ （３ 氯 ２ 羟基丙基 ）缩水甘油醚 （ＢＡＤＧ Ｅ ·Ｈ２Ｏ·ＨＣ ｌ） ：ＣＡ Ｓ号２ ２ ７ ９ ４ ７  ０ ６  ０ ，纯度大于或等于９ ９％。 ４．６　双酚Ａ （３ 氯 ２ 羟基丙基 ）（２，３ 二羟基丙基 ）醚（ＢＡＤＧ Ｅ ·ＨＣ ｌ） ：ＣＡ Ｓ号１ ３ ８ ３ ６  ４ ８  １ ，纯度大于或等于９ ９％。 ４．７　双酚Ｆ 二缩水甘油醚 （Ｂ Ｆ ＤＧ Ｅ ） ：ＣＡ Ｓ号２ ０ ９ ５  ０ ３  ６ ，纯度大于或等于 ９ ５％。 ４．８　双酚Ｆ 二（３ 氯 ２ 羟基丙基 ）醚（Ｂ Ｆ ＤＧ Ｅ ·２ＨＣ ｌ） ：纯度大于或等于 ９ ０％。 ４．９　双酚Ｆ 二（２，３ 二羟基丙基 ）醚（Ｂ Ｆ ＤＧ Ｅ ·２Ｈ２Ｏ） ：ＣＡ Ｓ号７ ２ ４ ０ ６  ２ ６  ９ ，纯度大于或等于 ９ ５％。 ４．１ ０　甲酸胺：优级纯。 ４．１ １　正己烷：色谱纯。 ４．１ ２　无水乙醇 ：优级纯。 ４．１ ３　冰乙酸：优级纯。 ４．１ ４　乙腈：色谱纯。 ４．１ ５　精炼橄榄油 。 ４．１ ６　ＢＡＤＧ Ｅ 、Ｂ Ｆ ＤＧ Ｅ 及其衍生物的标准储备溶液 ：分别准确称取适量的每种标准品 （４． １～４． ９）（精确到０． １ｍｇ） ，用乙腈配制成质量浓度为 １０ ０ ０ｍ ｇ／ｍＬ的标准储备溶液 ，标准储备液 ０℃～４℃避光保存。 ４．１ ７　ＢＡＤＧ Ｅ 、Ｂ Ｆ ＤＧ Ｅ 及其衍生物的混合标准中间溶液 ：分别准确移取 １ｍＬ标准储备溶液 （４． １ ６）于 １ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用乙腈（４． １ ４）定容至刻度 ，配制成浓度为 １ ０ｍｇ／Ｌ的混合标准中间溶液 ，标准储备液０℃～４℃避光保存 。 ４．１ ８　水性食品模拟物标准工作液 ：分别准确移取适量的混合标准中间溶液 （４． １ ７）于系列５ ０ｍＬ容量瓶中，用相应的水性食品模拟物稀释并定容 ，配制成浓度分别为 ０． ０ ２ｍｇ／Ｌ、０． ０ ５ｍｇ／Ｌ、０． １ｍｇ／Ｌ、 ０． ２ｍｇ／Ｌ、０． ５ｍｇ／Ｌ、１． ０ｍｇ／Ｌ标准工作液 。 ４．１ ９　橄榄油标准工作液 ：在６个离心试管 （５． ５）中准确称取 １ ０ｇ±０． ０ １ｇ橄榄油，分别准确移取适量的混合标准中间溶液 （４． １ ７） ，得到橄榄油中各标准物的浓度分别为 ０． ０ ２ｍｇ／ｋｇ、０． ０ ５ｍｇ／ｋｇ、０． １ｍｇ／ｋｇ、 ０． ２ｍｇ／ｋｇ、０． ５ｍｇ／ｋｇ、１． ０ｍｇ／ｋｇ。在每个离心管中加入 １ ０． ０ｍＬ 乙腈（４． １ ４） ，涡旋振荡提取 ２ｍ ｉ ｎ后，离心分层 ，取乙腈层过 ０． ２ ２μｍ滤膜，供液相色谱 质谱／质谱仪分析 。 ４．２ ０　滤膜：０． ２ ２μｍ。 ５　仪器与设备 ５．１　液相色谱 质谱／质谱仪（Ｌ Ｃ  ＭＳ／ＭＳ） ：配有电喷雾电离源 （Ｅ Ｓ Ｉ） 。 ５．２　离心机：１ ００ ０ ０ｒ ／ｍ ｉ ｎ。 ５．３　涡旋振荡器 。 ５．４　分析天平 ：感量０． １ｍｇ。 ５．５　离心试管 ：５ ０ｍＬ。 ６　试样制备与处理 ６．１　试样的制备 根据待测样品的预期用途和使用条件 ，按Ｇ Ｂ／Ｔ２ ３ ２ ９ ６． １ 的迁移试验方法及试验条件 ，进行 ＢＡＤＧ Ｅ 、Ｂ Ｆ ＤＧ Ｅ 及其衍生物的迁移试验 。 ２犛 犖／犜４ ０ ８ ４—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.６．２　试样的处理 ６．２．１　水性食品模拟物 水性食品模拟物直接过 ０． ２ ２μｍ滤膜后供液相色谱 质谱／质谱仪分析 。 ６．２．２　橄榄油模拟物 称取１ ０ｇ±０． ０ １ｇ橄榄油模拟物于离心管中 ，加入１ ０． ０ｍＬ 乙腈（４． １ ４） ，涡旋振荡提取 ２ｍ ｉ ｎ后， 离心分层 ，取乙腈层过 ０． ２ ２μｍ滤膜，供液相色谱 质谱／质谱仪分析 。 ７　分析步骤 ７．１　液相色谱 质谱／质谱测定条件 由于测试结果取决于所使用仪器 ，因此不可能给出色谱分析的通用参数 。采用下列操作条件已被 证明对测试是合适的 ： ａ）　色谱柱：Ｃ１ ８柱，１ ０ ０ｍｍ×２． １ｍｍ （内径） ，１． ８μｍ，或相当者 。 ｂ）　流动相：１ ０ｍｍ ｏ ｌ ／Ｌ甲酸铵溶液 乙腈，梯度洗脱步骤见表 １。 ｃ）　流速：０． ３ｍＬ／ｍ ｉ ｎ。 ｄ）　柱温：３ ０℃。 ｅ）　进样量：５μＬ。 ｆ）　电离方式 ：电喷雾电离 （Ｅ Ｓ Ｉ） ，正离子。 ｇ）　扫描方式 ：多反应监测 （ＭＲＭ） ，定性离子对 、定量离子对和其他质谱参数参见附录 Ａ。 表１　梯度洗脱步骤 时间 ｍ ｉ ｎ１ ０ｍｍ ｏ ｌ ／Ｌ甲酸铵溶液 ％乙腈 ％ ０ ７ ０ ３ ０ ２． ０ ７ ０ ３ ０ ４． ０ ４ ５ ５ ５ ９． ５ ４ ５ ５ ５