SN-T 4062-2014 出口植物性中药材中稀土元素的测定方法

书书书　中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜４０６２—２０１４出口植物性中药材中稀土元素的测定方法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狉犪狉犲犲犪狉狋犺犲犾犲犿犲狀狋狊犻狀犫狅狋犪狀犻犮犆犺犻狀犲狊犲犿犲犱犻犮犻狀犪犾犿犪狋犲狉犻犪犾犳狅狉犲狓狆狅狉狋２０１４１１１９发布２０１５０５０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布 rHgCb@g · ykbûR60u5[PO 0SÑU.书书书前　　言　　本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国重庆出入境检验检疫局。本标准主要起草人：王晶、朱美文、王俊苏、彭光宇、郑国灿、陈江。 Ⅰ犛犖／犜４０６２—２０１４ rHgCb@g · ykbûR60u5[PO 0SÑU.出口植物性中药材中稀土元素的测定方法１　范围本标准规定了出口植物性中药材中钪（Ｓｃ）、钇（Ｙ）、镧（Ｌａ）、铈（Ｃｅ）、镨（Ｐｒ）、钕（Ｎｄ）、钐（Ｓｍ）、铕（Ｅｕ）、钆（Ｇｄ）、铽（Ｔｂ）、镝（Ｄｙ）、钬（Ｈｏ）、饵（Ｅｒ）、铥（Ｔｍ）、镱（Ｙｂ）、镥（Ｌｕ）等十六种元素（以下简称１６种元素）含量的电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ  ＭＳ）和电感耦合等离子体发射光谱（ＩＣＰ  ＡＥＳ）测定方法。本标准适用于人参、紫苏叶、金银花、枸杞、麻黄、黄柏等植物性中药材中１６种稀土元素含量的测定。２　规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ６０２　化学试剂　杂质测定用标准溶液的制备ＧＢ／Ｔ６６８２　分析实验室用水规格和试验方法第一法　电感耦合等离子体质谱法（犐犆犘  犕犛）３　原理用硝酸双氧水作为消解液，将试样经过微波消解后转移定容，制得样品溶液。采用电感耦合等离子体质谱仪（ＩＣＰ  ＭＳ）检测样品溶液中１６种元素的含量，进而计算出试样中１６种元素的含量，计算其总量。４　试剂除另有规定外，所用试剂均为优级纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。４．１　硝酸。４．２　３０％过氧化氢。４．３　消解液：取２份硝酸（４．１）和１份过氧化氢（４．２），混匀后冷却。４．４　硝酸溶液（１％，体积分数）：取１０ｍＬ硝酸（４．１），用水稀释至１０００ｍＬ。４．５　１６种元素标准溶液：Ｓｃ标准溶液浓度为１０００ｍｇ／Ｌ（４．５．１），Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ（以下简称其他１５种稀土元素）混合标液浓度为１００ｍｇ／Ｌ（４．５．２）。可按ＧＢ／Ｔ６０２方法配制，或者直接使用有证标准物质。４．６　内标元素铟（Ｉｎ）标准溶液：浓度为１０００ｍｇ／Ｌ。按ＧＢ／Ｔ６０２方法配制，或者直接使用有证标准物质。４．７　１６种元素标准储备溶液：准确移取２．０ｍＬＳｃ标准溶液（４．５．１），及１０ｍＬ混合标液（４．５．２）于１００ｍＬ１犛犖／犜４０６２—２０１４ rHgCb@g · ykbûR60u5[PO 0SÑU.的容量瓶中，用硝酸溶液（４．４）定容，混匀。此溶液含Ｓｃ２０ｍｇ／Ｌ，含其他１５种稀土元素１０ｍｇ／Ｌ。４．８　内标元素Ｉｎ标准储备溶液：准确移取１．０ｍＬ内标元素标准溶液（４．６），于１００ｍＬ的容量瓶中，用硝酸溶液（４．４）定容，混匀。此溶液含Ｉｎ１０ｍｇ／Ｌ。４．９　１６种元素标准中间溶液：准确移取５．０ｍＬ标准储备溶液（４．７），于１００ｍＬ的容量瓶中，用硝酸溶液（４．４）定容，混匀。此溶液含Ｓｃ１０００ μｇ／Ｌ，含其他１５种稀土元素５００μｇ／Ｌ。４．１０　１６种元素标准工作溶液：分别移取０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、５．０ｍＬ、１０．０ｍＬ标准中间溶液（４．９），于１００ｍＬ的容量瓶中，用硝酸溶液（４．４）定容，混匀。此标准工作溶液中含Ｓｃ浓度分别为０μｇ／Ｌ、５μｇ／Ｌ、１０μｇ／Ｌ、２０μｇ／Ｌ、５０μｇ／Ｌ、１００μｇ／Ｌ。含其他１５种稀土元素浓度分别为０μｇ／Ｌ、２．５μｇ／Ｌ、５μｇ／Ｌ、１０μｇ／Ｌ、２５μｇ／Ｌ、５０μｇ／Ｌ。该标准工作溶液均为用时现配。４．１１　内标工作溶液：将内标元素标准储备溶液（４．８），用硝酸溶液（４．４）逐级稀释至浓度为２００μｇ／Ｌ。４．１２　质谱调谐液：１０μｇ／ＬＭｇ、Ｃｕ、Ｒｈ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｃｅ、Ｐｂ、Ｕ溶液。４．１３　氩气、纯度≥９９．９９％。５　仪器和设备５．１　电感耦合等离子体质谱仪（ＩＣＰ  ＭＳ）。５．２　分析天平：感量０．１ｍｇ。５．３　微波消解系统。５．４　分析研磨机。　　注：所有器皿经５０％硝酸溶液浸泡过夜。６　试样制备与保存６．１　取行代表性试样约２００ｇ，用分析研磨机将其制成粉末（９５％以上粉末能够通过Ｒ４０／３系列孔径为０．７１ｍｍ的标准试验筛），装入洁净容器，存储于干燥器中。６．２　制样操作过程中应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。７　样品消解准确称取制备好的样品０．２ｇ（精确至０．０００１ｇ）于微波消解罐中，加入６ｍＬ消解液（４．３）。设置合适的微波消解条件进行消解（参见附录Ａ）。消解完毕后自然冷却，将消解液过滤转移至２５ｍＬ容量瓶中，用水冲洗消解罐３次以上，定容至刻度，摇匀后备用。同时做试剂空白。８　测定８．１　分别将系列标准混合溶液导入调至最佳条件（参见附录Ｂ）的仪器雾化系统中进行测定。以１６种稀土元素的浓度为横坐标，以１６种稀土元素与内标元素的强度比为纵坐标分别绘制标准曲线和计算回归方程。８．２　分别将处理后的样品溶液、试剂空白导入调至最佳条件的仪器雾化系统中进行测定。以１６种稀土元素与内标元素的强度比与标准曲线比较带入方程式求出含量。９　结果计算试样中稀土元素含量的计算见式（１），计算结果保留两位有效数字。２犛犖／犜４０６２—２０１４ rHgCb@g · ykbûR60u5[PO 0SÑU.犡＝∑１６犻＝１［（犮１犻－犮２犻）犞／犿］ …………………………（１）　　式中：犡— — —试样中稀土元素的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犮１犻— — —测定用试样液中稀土元素的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犮２犻— — —试剂空白液中稀土元素的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犞— — —试样处理液的总体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿— — —试样质量，单位为克（ｇ）。１０　精密度精密度范围参见附录Ｄ。１１　检出限见表１。表１　电感耦合等离子体质谱法检出限元素检出限ｍｇ／ｋｇ元素检出限ｍｇ／ｋｇ元素检出限ｍｇ／ｋｇ元素检出限ｍｇ／ｋｇＳｃ０．０２Ｙ０．０１Ｌａ０．０１Ｃｅ０．０１Ｐｒ０．０１Ｎｄ０．０１Ｓｍ０．０１Ｅｕ０．０１Ｇｄ０．０１Ｔｂ０．０１Ｄｙ０．０１Ｈｏ０．０１Ｅｒ０．０１Ｔｍ０．０１Ｙｂ０．０１Ｌｕ０．０１第二法　电感耦合等离子体发射光谱法（犐犆犘  犃犈犛）１２　原理用硝酸双氧水作为消解液，将试样经过微波消解后转移定容，制得样品溶液。采用电感耦合等离子体发射光谱（ＩＣＰ  ＡＥＳ）检测样品溶液中１６种元素的含量，进而计算出试样中１６种元素的含量，计算其总量。１３　试剂１３．１　同４．１～４．５、４．７、４．９。１３．２　１６种元素标准工作溶液：分别移取０ｍＬ、０．５ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、５．００ｍＬ、１０．０ｍＬ标准中间溶液（４．９），于２５ｍＬ的容量瓶中，用硝酸溶液（４．４）定容，混匀。此标准工件溶液中含Ｓｃ浓度分别为０μｇ／Ｌ、２０μｇ／Ｌ、４０μｇ／Ｌ、８０μｇ／Ｌ、２００μｇ／Ｌ、４００μｇ／Ｌ。含其他１５种稀土元素浓度分别为０μｇ／Ｌ、１０μｇ／Ｌ、２０μｇ／Ｌ、４０μｇ／Ｌ、１００μｇ／Ｌ、２００μ