书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜３ ９ ９ ８—２ ０ １ ４ 涂料中六溴环十二烷的测定气相色谱 质谱法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犺 犲 狓 犪 犫 狉 狅 犿 狅 犮 狔犮 犾 狅 犱 狅 犱 犲 犮 犪 狀 犲 犻 狀犮 狅 犪 狋 犻 狀 犵狊—犌 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵狉 犪狆犺狔犿 犪 狊 狊狊狆犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 ２ ０ １ ４１ １１ ９发布 ２ ０ １ ５０ ５０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书中华人民共和国出入境检验检疫行　业　标　准 涂料中六溴环十二烷的测定 气相色谱 质谱法 Ｓ Ｎ／Ｔ３ ９ ９ ８—２ ０ １ ４ 中 国 标 准 出 版 社 出 版北京市朝阳区和平里西街甲 ２号（１ ０ ０ ０ ２ ９） 北京市西城区三里河北街 １ ６号（１ ０ ０ ０ ４ ５） 总编室： （０ １ ０）６ ８ ５ ３ ３ ５ ３ ３ 网址ｗｗｗ． ｓｐｃ ． ｎ ｅ ｔ ． ｃ ｎ中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本８ ８ ０×１ ２ ３ ０ １ ／１ ６　印张０． ５　字数１ ０千字 ２ ０ １ ５年１ ０月第一版 　２ ０ １ ５年１ ０月第一次印刷 印数１—１１ ０ ０ 书号：１ ５ ５ ０ ６ ６·２  ２ ９ １ １ ３ 　定价１ ４．０ ０元 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准主要起草单位 ：中华人民共和国山东出入境检验检疫局 、中华人民共和国广东出入境检验检疫局。本标准主要起草人 ：薛秋红、陶琳、蒋玉婷、张庆建、张帅、李艳秋、叶曦雯、李政军、刘一龙。 Ⅰ犛 犖／犜３ ９ ９ ８—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.涂料中六溴环十二烷的测定气相色谱 质谱法 １　范围 本方法规定了涂料中含溴阻燃剂六溴环十二烷 （ＨＢ Ｃ Ｄ）的气相色谱 质谱测定方法 。本方法适用于涂料中六溴环十二烷的测定 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ３ ７ ９． ２ 　测量方法与结果的准确度 （正确度与精密度 ）　第２部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 Ｇ Ｂ１ ８ ５ ８ １ 　室内装饰装修材料 　溶剂型木器涂料中有害物质限量 ３　方法提要 试样用二氯甲烷超声提取 ，提取液经有机膜过滤后 ，用气相色谱 质谱法（ＧＣ／ＭＳ）测定。根据其保 留时间及质谱图定性 ，外标法定量 。 ４　试剂和材料 ４．１　六溴环十二烷 （ＨＢ Ｃ Ｄ，ＣＡ Ｓ号３ １ ９ ４  ５ ５  ６ ） ：纯度≥９ ７． ５％。 ４．２　二氯甲烷 ：色谱纯。 ４．３　ＨＢ Ｃ Ｄ标准储备液的配制 ：准确称取 ０． ０ ５ｇ标准品（精确到０． ０ ０ ０１ ｇ） （４． １） ，用二氯甲烷 （４． ２）溶解并转移至 ５ ０ｍＬ容量瓶中稀释至刻度 ，混匀，配制成浓度为 １０ ０ ０ｍ ｇ／Ｌ的标准储备溶液 ，放置４℃冰箱中备用 。 ４．４　ＨＢ Ｃ Ｄ标准工作溶液的配制 ：移取适量标准储备液 （４． ３） ，用二氯甲烷 （４． ２）逐级稀释 ，配制成浓度分别为５ ０ｍｇ／Ｌ、１ ０ ０ｍｇ／Ｌ、２ ５ ０ｍｇ／Ｌ、５ ０ ０ｍｇ／Ｌ、１０ ０ ０ｍ ｇ／Ｌ的标准工作溶液 ，现用现配 。 ５　仪器与设备 ５．１　气相色谱 质谱联用仪 ：配有电子轰击源 （Ｅ Ｉ） 。 ５．２　分析天平 ：感应量为 ０． １ｍｇ。 ５．３　超声波清洗器 （≥１ ０ ０Ｗ） 。 ５．４　旋涡混合器 。 ５．５　具塞比色管 ：１ ０ｍＬ。 ５．６　有机过滤膜 ：０． ４ ５μｍ。 １犛 犖／犜３ ９ ９ ８—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.６　试样制备 参照Ｇ Ｂ１ ８ ５ ８ １ 取样和制备样品 。 ７　分析步骤 ７．１　样品前处理 称取经混匀后的样品约 ０． ５ｇ（精确到０． ０ ０ ０１ ｇ） ，置于１ ０ｍＬ具塞比色管 （５． ５）内，用二氯甲烷 （４． ２）稀释至刻度 ，在旋涡混合器 （５． ４）上混匀后 ，超声波萃取 ５ｍ ｉ ｎ，补充二氯甲烷 （４． ２）到１ ０ｍＬ刻线，摇匀定容后取上清液经有机过滤膜 （５． ６）过滤，滤液待测 。 ７．２　测定 ７．２．１　仪器条件 由于测试结果取决于所使用仪器 ，因此不可能给出气相色谱 质谱分析的通用参数 。设计的参数应 保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离 ，下列给出的参数证明是可行的 ： ａ）　色谱柱：Ｄ Ｂ  ５ＭＳ 毛细管柱 ，３ ０ｍ×０． ２ ５ｍｍ×０． ２ ５ μｍ，或相当者 ； ｂ）程序升温 ：初始温度 ６ ０℃，保持２ｍ ｉ ｎ，３ ０℃／ｍ ｉ ｎ升至１ ５ ０ ℃，１ ５ ℃／ｍ ｉ ｎ升至３ ０ ０ ℃，保持１ ０ｍ ｉ ｎ； ｃ）进样口温度 ：２ ３ ０℃； ｄ）色谱质谱接口温度 ：２ ８ ０℃； ｅ）进样方式 ：不分流进样 ； ｆ）载气：氦气（纯度≥９ ９． ９ ９ ９％ ） ，１． ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ恒流； ｇ）进样量：１μＬ； ｈ）电离源：Ｅ Ｉ； ｉ）电离能量 ：７ ０ｅ Ｖ； ｊ）离子源温度 ：２ ３ ０℃； ｋ）四极杆温度 ：１ ５ ０℃； ｌ）溶剂延迟时间 ：６ｍ ｉ ｎ； ｍ）质量扫描方式 ：选择离子扫描模式 （Ｓ Ｉ Ｍ） ；定性离子 １ ５ ７ａ ｍ ｕ ，２ ３ ９ａ ｍ ｕ ，３ １ ９ａ ｍ ｕ ，４ ０ １ａ ｍ ｕ ；离子丰度比为 １ ０ ０∶８ ９． ２∶５ ５． ３∶１ ９． ３ 。定量离子 ２ ３ ９ａ ｍ ｕ 。 ７．２．２　气相色谱 质谱分析 ７．２．２．１　标准溶液的测定 根据７． ２． １仪器条件测定 ＨＢ Ｃ Ｄ标准工作溶液 （４． ４） ，记录色谱峰的保留时间和峰面积 。ＨＢ Ｃ Ｄ总 离子流图参见图 Ａ． １，选择离子图参见图 Ａ． ２。 ７．２．２．２　样品的测定 根据７． １进行样品处理 ，得到的样液根据 ７． ２． １仪器测定条件进行测定 ，记录色谱峰的保留时间 、质 谱图和峰面积 ，根据保留时间和质谱图定性 ，选择７． ２． １ｍ）中的定量离子用外标法定量 。被测组分含量高的试样可适当稀释后进行测定 。 ２犛 犖／犜３ ９ ９ ８—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.７．３　空白试验 空白试验除不加试样外 ，采用完全相同的分析步骤 、试剂和用量 。 ８　结果计算 试样中ＨＢ Ｃ Ｄ的含量按式 （１）进行计算 ： 狑犻＝犓×（犮犻－犮０）×犞犿…………………………（ １） 　　式中： 狑犻— — —样品中ＨＢ Ｃ Ｄ的含量，单位为毫克每千克 （ｍｇ／ｋｇ） ； 犓— — —稀释倍数 ； 犮犻— — —样品中ＨＢ Ｃ Ｄ的浓度，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ） ； 犮０— — —空白溶液中 ＨＢ Ｃ Ｄ的浓度，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ） ； 犞— — —定容体积 ，单位为毫升 （ｍＬ） ； 犿— — —样品质量 ，单位为克 （ｇ） 。计算结果以两次平行试验结果算数平均值表示 ，保留３位有效数字 。 ９　定量限 本方法对六溴环十二烷的定量限为 １ ０ ０ｍｇ／ｋｇ。 １ ０　方法精密度 由８个实验室对 ３个水平的试样进行方法精密度试验 ，按照Ｇ Ｂ／Ｔ６ ３ ７ ９． ２ 进行统计 ，结果见表 １。 表１　方法精密度 单位为毫克每千克 水平 重复性限 狉 再现性限 犚 １０ ０ ０ ３ ３． ６ ６ ５． ６ ２０ ０ ０ ６ ５． ６ ９ ２． ２ ５０ ０ ０ １ ６ １ １ ７ ２犛 犖／犜３ ９ ９ ８—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书 犛 犖／犜３ ９ ９ ８—２ ０ １ ４ 附　录　犃（资料性附录 ） 标准品总离子流色谱图和选择离子流色谱图 图犃．１　犎 犅 犆 犇总离子流色谱图 图犃．２　犎 犅 犆 犇选择离子流色谱图 ４ １ ０ ２—８ ９ ９ ３犜／犖 犛 书号：１ ５ ５ ０ ６ ６·２  ２ ９ １ １ ３ 定价：　　１ ４．０ ０元 rHgCb@g · ykbûR60
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