书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜３ ９ ９ ６—２ ０ １ ４ 轻烧镁中氟的测定 　离子选择电极法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犳 犾 狌 狅 狉 犻 犱 犲犮 狅 狀 狋 犲 狀 狋 犻 狀犮 犪 犾 犮 犻 狀 犲 犱犿 犪 犵狀 犲 狊 犻 狋 犲—犐 狅 狀狊 犲 犾 犲 犮 狋 犻 狏 犲犲 犾 犲 犮 狋 狉 狅 犱 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱 ２ ０ １ ４１ １１ ９发布 ２ ０ １ ５０ ５０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
u5[PO –0
SÑU.书书书中华人民共和国出入境检验检疫行　业　标　准 轻烧镁中氟的测定 　离子选择电极法 Ｓ Ｎ／Ｔ３ ９ ９ ６—２ ０ １ ４ 中 国 标 准 出 版 社 出 版北京市朝阳区和平里西街甲 ２号（１ ０ ０ ０ ２ ９） 北京市西城区三里河北街 １ ６号（１ ０ ０ ０ ４ ５） 总编室： （０ １ ０）６ ８ ５ ３ ３ ５ ３ ３ 网址ｗｗｗ． ｓｐｃ ． ｎ ｅ ｔ ． ｃ ｎ中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本８ ８ ０×１ ２ ３ ０ １ ／１ ６　印张０． ５　字数１ ０千字 ２ ０ １ ５年１ １月第一版 　２ ０ １ ５年１ １月第一次印刷 印数１—１１ ０ ０ 书号：１ ５ ５ ０ ６ ６·２  ２ ９ ２ ３ ３ 　定价１ ４．０ ０元 rHgCb@g · ykbûR60
u5[PO –0
SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：曾泽、胡晓静、徐静、王健、仇薪越、蒋晓光、谢琰、林晓梅。 Ⅰ犛 犖／犜３ ９ ９ ６—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
u5[PO –0
SÑU.轻烧镁中氟的测定 　离子选择电极法 １　范围 本标准规定了离子选择电极法测定轻烧镁中氟的方法 。 本标准适用于轻烧镁中氟化物 （以Ｆ计）含量的测定 。测定范围 （质量分数 ） ：０． ０ １ ０％ ～０． １ ５％。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ３ ７ ９． ２ 　测量方法与结果的准确度 （正确度与精密度 ）　第２部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验室用水规格和试验方法 ３　方法提要 试样用盐酸在微波作用下分解 ，加入柠檬酸钠作为掩蔽剂 ，在ｐＨ ６～ｐＨ ６． ５条件下，以氟离子选择 电极为测量电极 ，甘汞电极为参比电极测量电位 。由标准溶液测量电位计算出试样中氟含量 。 ４　试剂 除非另有说明 ，分析中使用试剂均为优级纯 。试验用水应为符合 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２规定的一级水 。 ４．１　盐酸溶液 （１＋１） 。 ４．２　氢氧化钠溶液 （２ ０ ０ｇ／Ｌ） ：称取５ ０ｇ氢氧化钠溶于 ２ ５ ０ｍＬ 水中，转入塑料瓶中备用 。 ４．３　柠檬酸钠溶液 （１ｍ ｏ ｌ／Ｌ） 。 ４．４　氟标准储存溶液 （１０ ０ ０ｍ ｇ／Ｌ） ：称取２． ２ １ ０１ ｇ预先在１ ０ ５℃～１ １ ０℃烘干至恒重的氟化钠置于 １ ５ ０ｍＬ 烧杯中，加水溶解后 ，转移至１０ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用水稀释至刻度 ，摇匀。转移至干燥的塑料瓶 中密封保存 。 ４．５　氟标准溶液 （８ ０ｍｇ／Ｌ） ：移取８ ０． ０ ０ｍＬ 氟标准储存溶液 （４． ４）放入１０ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用水稀释 至刻度，摇匀。转移至干燥的塑料瓶中密封保存 。 ４．６　乙醇（分析纯） 。 ４．７　茜素红Ｓ指示剂（１ｇ／Ｌ） ：称取０． １ｇ茜素红Ｓ溶于１ ０ ０ｍＬ 的２ ５％乙醇（４． ６）溶液中。 ４．８　镁基体溶液 ：称取２ ０． ０ ０ ０ｇ高纯镁棒 （９ ９． ９ ９％ ）放入烧杯中 ，加入少量水 。不断少量多次加入 ２ ８ ０ｍＬ 盐酸溶液 （４． １） 。加入过程中要小心 。初始，少量加入盐酸溶液 （４． １） ，防止反应剧烈造成迸溅 ， 待反应稍缓 ，再继续少量加入盐酸溶液 （４． １） ，直至全部加入 。冷却，移入５ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用水稀释 定容。 １犛 犖／犜３ ９ ９ ６—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
u5[PO –0
SÑU.５　仪器 ５．１　离子计：灵敏度０． １ｍＶ ，配有氟离子选择电极和双盐桥式甘汞电极 。 ５．２　微波消解仪 。 ５．３　磁力搅拌器和电磁搅拌子 。 ５．４　ｐＨ计及配备的复合电极 。 ５．５　分析天平 ：感量０． １ｍｇ。 ６　试样制备 试样应通过 ７ ５μｍ标准筛。在１ ０ ５℃～１ １ ０℃烘箱中烘干 ２ｈ以上至恒重 ，置于干燥器中保存 。 ７　分析步骤 ７．１　试料 称取０． ２ｇ试样，精确到０． ０ ０ ０１ ｇ。做两份试料的平行测定 。 ７．２　空白试验 随同试料做空白试验 。 ７．３　分析步骤 ７．３．１　试料的分解 将试料（７． １）置于微波消解罐中 ，缓慢加１ ０ｍＬ盐酸溶液 （４． １） 。盖上微波消解罐盖 ，装好微波消解罐，置于微波消解仪中升温消解 ，微波溶解条件参见附录 Ａ。待试样冷却至室温 ，将微波消解罐中试液移入１ ５ ０ｍＬ 烧杯中，加入２ ０ｍＬ柠檬酸钠溶液 （４． ３） ，加入３滴茜素红 Ｓ指示剂（４． ７） ，轻轻摇动下 ，缓慢滴加氢氧化钠溶液 （４． ２）至溶液变粉红色但仍有残余的微弱黄色 。静置，使试液冷却至室温 ，再使用 ｐＨ计监测，继续用氢氧化钠溶液 （４． ２）调整ｐＨ至６． ０～６． ５。用少量水洗出电极 ，将试液移入 １ ０ ０ｍＬ 容量瓶中，用水稀释定容 。 ７．３．２　工作曲线 准确移取 ０． ２ ５ｍＬ 、０． ５ ０ｍＬ 、１． ０ ０ｍＬ 、２． ０ ０ｍＬ 、４． ０ ０ｍＬ 、８． ０ ０ｍＬ 氟标准溶液 （４． ５）放入一组 １ ５ ０ｍＬ 烧杯中，加入１ ０ｍＬ盐酸溶液 （４． １） ，加入３． ０ｍＬ 镁基体溶液 （４． ８） ，加入２ ０ｍＬ柠檬酸钠溶液 （４． ３） ，加入３滴茜素红 Ｓ指示剂（４． ７） ，轻轻摇动下 ，缓慢滴加氢氧化钠溶液 （４． ２）至溶液变近粉红色但仍有残余的微弱黄色 ，静置，使试液冷却至室温 ，再使用ｐＨ计监控，用氢氧化钠溶液 （４． ２）调整ｐＨ至 ６． ０～６． ５，用少量水洗出电极 ，将试液移入 １ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用水稀释定容 。 ７．３．３　空白溶液的制备 在１ ５ ０ｍＬ 烧杯中，加入１ ０ｍＬ盐酸溶液 （４． １） ，加入３． ０ｍＬ 镁基体溶液 （４． ８） ，加入２ ０ｍＬ柠檬酸钠溶液（４． ３） ，加入３滴茜素红 Ｓ指示剂（４． ７） ，轻轻摇动下 ，缓慢滴加氢氧化钠溶液 （４． ２）至溶液变近粉红色但仍有残余的微弱黄色 ，静置，使试液冷却至室温 ，再使用ｐＨ计监控，用氢氧化钠溶液 （４． ２）调整 ｐＨ至６． ０～６． ５，用少量水洗出电极 ，将试液移入 １ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用水稀释定容 。 ２犛 犖／犜３ ９ ９ ６—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
u5[PO –0
SÑU.７．３．４　测定 将试液倒入干燥的 １ ５ ０ｍＬ 烧杯中，加入磁力搅拌子 ，将烧杯置于电磁搅拌器上 ，插入测量电极和参比电极 ，搅拌至电位平稳后 ，停止搅拌 ，用离子计测定电位值 。标准工作曲线溶液和空白溶液以相同步骤测试 。 ８　结果计算 轻烧镁中氟化物 （以Ｆ计）的含量ω（Ｆ） ，以质量分数 （％）表示，按式（１）计算： ω（Ｆ）＝（犮－犮０）×犞×１ ０－６ 犿×１ ０ ０％ …………………………（ １） 　　式中： 犮— — —由标准工作曲线得到的试样氟浓度值 ，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ） ； 犮０— — —由标准工作曲线得到的空白溶液氟浓度值 ，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ） ； 犞— — —试液体积 ，单位为毫升 （ｍＬ） ； 犿— — —试料质量 ，单位为克 （ｇ） 。结果保留 ２位有效数字 。 ９　精密度 由９个实验室对 ４个水平的试样进行方法精密度试验 ，根据Ｇ Ｂ／Ｔ６ ３ ７ ９． ２ 计算精密度 ，结果见表１。 表１　精密度 测试元素 水平 ／％ 重复性限 狉 再现性限 犚 Ｆ ０． ０ １ ０ ～０． １ ５ 狉＝０． ０ ５ ３６ 狔＋３． ３ ８×１ ０－３ 犚＝０． ０ ８ ７７ 狔＋２． ９ ０ ５×１ ０－３ 　　注：狔为两次测定结果的平均值 。犛 犖／犜３ ９ ９ ６—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
u5[PO –0
SÑU.书书书犛 犖／犜３ ９ ９ ６—２ ０ １ ４ 附　录　犃（资料性附录 ） 微波消解仪工作条件 微波消解仪工作条件见表 Ａ． １。 表犃．１　微波消解仪工作条件 步　　骤 时间 ／ｍ ｉ ｎ 功率／ｋＷ 温度／℃ １ ５ ２ ０ ０ １ ８ ０ ２ ５ ４ ０ ０ ２ ０ ０ ３ ５ ６ ５ ０ ２ １ ０ ４ ５ ４ ０ ０ １ ８ ０ ５ ３ ５ ０ 室温 ４ １ ０ ２—６ ９ ９ ３犜／犖 犛 书号：１