(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211047627.3 (22)申请日 2022.08.30 (71)申请人 湖南农业大 学 地址 410128 湖南省长 沙市芙蓉区湖南农 业大学 (72)发明人 杨丽华　张晋千　罗海峰　孙嘉唯　 卿朝霞　龚道新　 (74)专利代理 机构 长沙正奇专利事务所有限责 任公司 431 13 专利代理师 何为　袁颖华 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/12(2006.01) G01N 30/72(2006.01)G01N 30/86(2006.01) (54)发明名称 利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残 留量的方法 (57)摘要 一种利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺 隆残留量的方法， 是将土壤样品用甲醇+NaCl振 荡提取或是将水体样品用二氯甲烷+饱和氯化钠 溶液萃取3次等处理后制成样品待测溶液； 再采 用GC‑MS进行氯吡嘧磺隆残留量检测分析。 经检 测土壤中氯吡嘧磺隆平均回 收率88‑109％， 相对 标准偏差4 ‑7％， 水体中氯吡嘧磺隆平均回收率 80‑99％， 相对标准偏差4 ‑5％， 最低检出浓度均 为0.01mg/kg。 本方法具有操作简单、 成本低、 快 速、 准确， 灵敏度高及重复性好等特点。 本方法的 精密度、 准确度和检出限均可满足水体和土壤中 氯吡嘧磺隆的残留量分析要求。 权利要求书1页 说明书7页 附图4页 CN 115389670 A 2022.11.25 CN 115389670 A 1.一种利用GC ‑MS测定土壤和水体 中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特征在于， 该方法步 骤如下： A.将待测的土壤或水体样品处理为待测样品溶液； 其中， 处理时土壤样品采用甲醇+ NaCl对氯吡嘧磺隆进行振荡提取； 水体样 品采用二氯甲烷+饱和NaCl溶液对氯吡嘧磺隆进 行3次萃取； B.采用GC ‑MS法对待测样品溶液进行氯吡嘧磺隆残留量的检测分析， 其中， 该GC ‑MS法 检测分析条件为： 色谱柱为安捷伦毛细管柱HP ‑5MS， 30m×0.25mm×0.25um； 进样口温度290 ℃， 程序升温： 130℃保持1.0min， 10℃/min升温至250℃， 保持1.0min， 10℃/min升温至300 ℃， 保持1.0min； 载气： 氦气， 纯度99.999％； 不分流进样， 进样量2 μL， 流速1.2mL/min； 四极 杆温度150℃， 离子源温度230℃， 质谱传输线温度 280℃； 溶剂延迟时间为2.0min， 数据采集 模式： 离子监测模式， 氯吡嘧磺隆监测离子m/z  139.10、 2 60.10、 327.10， 其中定量离子为m/ z 327.10。 2.如权利要求1所述的利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特征 在于， 所述 步骤B中的检测分析包括定性和定量分析。 3.如权利要求2所述的利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特征 在于， 所述定性分析时氯吡嘧磺隆色谱峰的保留时间为14.0 09min。 4.如权利要求2所述的利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特征 在于， 所述定量分析时氯吡嘧磺隆的标准工作曲线方程为： y＝437997x ‑4409.8， R  2＝ 0.9995。 5.如权利要求4所述的利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特征 在于， 所述标准工作曲线是以氯吡嘧磺隆的质量浓度为横坐标、 相 应的色谱 峰面积为纵坐 标进行绘制。 6.如权利要求2所述的利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特征 在于， 所述定量分析时氯吡嘧磺隆系列标准工作溶液的质量浓度为0.01、 0.05、 0.1、 0.50、 1.00mg/L。 7.如权利要求1所述的利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特征 在于， 所述 步骤B中检测分析时土壤中 氯吡嘧磺隆的定量限为0.01mg/kg。 8.如权利要求1所述的利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特征 在于， 所述 步骤B中检测分析时水体中 氯吡嘧磺隆的定量限为0.01mg/kg。 9.如权利要求1所述的利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特征 在于， 所述步骤A中土壤样品的处理过程为： 将 土壤样品过筛， 于样品中加入甲醇和2gNaCl， 甲醇必须没过土壤样品， 然后进 行振荡提取， 之后经布氏漏斗减压过滤， 再用甲醇分两次洗 涤滤渣， 收集全部滤 液， 经旋转蒸发仪浓 缩至近干， 用色谱丙酮定容， 得土壤样品待测溶 液。 10.如权利要求1所述的利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其特 征在于， 所述步骤A中水体样品的处理过程为： 将水体样品经布氏漏斗减压过滤后， 于样品 中加入饱和NaCl溶液， 水体样品体积与饱和NaCl溶液的体积比为5:2， 摇匀， 再用二氯甲烷 萃取3次， 合并萃取 液， 旋转蒸发仪浓 缩至近干， 用色谱丙酮定容， 得 水体样品待测溶 液。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115389670 A 2利用GC‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方 法 技术领域 [0001]本发明涉及氯吡嘧磺隆残留量的检测， 具体涉及一种利用气相色谱 ‑串联质谱仪 (GC‑MS)测定土壤和水体样品中 氯吡嘧磺隆残留量的方法。 背景技术 [0002]氯吡嘧磺隆(Halosulfur on‑methyl)， 化学名称: 3‑(4， 6‑二甲氧基嘧啶 ‑2‑基)‑1‑ (1‑甲基‑3‑氯‑4‑甲氧基甲酰吡唑 ‑5‑基)磺酰脲， 分子式C13H15CLN6O7S， 相对分子质量 434.81， 是由日产化学和孟山 都公司联合研制开 发的一种新型磺酰脲类除草剂， 在小麦、 玉 米、 水稻、 甘蔗等作 物上广泛应用， 对莎草科杂草和阔叶杂草防治效果较好， 因其活性高、 选 择性强和田间用量低的优点深受市场推崇。 [0003]随着磺酰脲类除草剂使用范围的扩大， 其在农作物中的残留及对人类健康和环境 造成的危害已引起各国环保和食品安全专家的关注。 施用后的农药只有30％左右附着 于作 物上发挥作用， 其余的大部分散落于农田， 残存在土壤中， 或是被雨水、 灌溉水冲刷 进入河 流湖泊等水体中。 而残留于土壤、 水体等中的农药也由于缺少检测， 最 终通过各种方式危害 人们的身体健康。 [0004]为了研究氯吡嘧磺隆在土壤和水体中的环境行为、 稳定性及残留降解规律， 首先 必须建立土壤和水体中 氯吡嘧磺隆残留的检测方法。 [0005]目前， 对氯吡嘧磺隆在土壤和水体中的残留分析报道较少， 刘进玺报道了氯吡嘧 磺隆在玉米植株及土壤中的消解动态研究， 土壤样品用丙酮重复提取2次后， 调节pH值， 然 后再用乙酸乙酯萃 取一次后， 浓缩后用乙腈定容， 然后用液质联用仪测定。 杨志 富报道了高 效液相色谱法测定甘蔗和土壤中氯吡嘧磺隆的残留量， 土壤样品用水和丙酮混合液提取 后， 再调节10％氯化钠水溶液的pH值， 用乙酸乙酯萃取2次， 用乙腈定容， 然后用液相色谱仪 测定。 文献已报道的土壤中氯吡嘧磺隆检测方法前 处理较复杂， 而且未见GC ‑MS检测土壤中 氯吡嘧磺隆的方法报道， 同时， 国内外未见氯吡嘧磺隆在水体样品中残留量的检测方法报 道。 发明内容 [0006]本发明的目的在于， 针对上述现有技术的不足， 提供一种利用气相色谱 ‑串联质谱 仪(GC‑MS)测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法， 其具有简单、 快速、 准确、 可靠、 成 本低和易于 掌握普及的特点， 为土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量分析提供了快速可靠的方 法。 [0007]为达到上述目的， 本 发明采用的技术方案是： 一种利用GC ‑MS测定土壤和水体中氯 吡嘧磺隆残留量的方法， 该 方法步骤如下： [0008]A.将待测土壤或水体样品处 理为待测样品溶 液； [0009]其中， 土壤样品采用甲醇+NaCl对氯吡嘧磺隆进行振荡提取， 土壤样品的具体处理 过程为： 将土壤样品过筛， 于样品中加入甲醇和NaCl， 甲醇必须没过土壤样 品， NaCl的添加说　明　书 1/7 页 3 CN 115389670 A 3