(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210928465.8 (22)申请日 2022.08.03 (71)申请人 国家烟草质量 监督检验中心 地址 450001 河南省郑州市高新 技术产业 开发区翠竹街6号6幢、 7幢 (72)发明人 杨飞　王颖　邓惠敏　唐纲岭　 刘珊珊　杨进　边照阳　 (74)专利代理 机构 郑州睿信知识产权代理有限 公司 41119 专利代理师 李宁 (51)Int.Cl. G01N 30/06(2006.01) G01N 30/02(2006.01) (54)发明名称 一种植物源性食物中醚菊酯的检测方法、 植 物源性食物样品的前处 理方法 (57)摘要 本发明涉及一种植物源性食物中醚菊酯的 检测方法、 植物源性食物样品的前处理方法， 属 于食品中农药残留的理化检验技术领域。 本发明 的检测方包括以下步骤： 对植物源性食物样品中 的醚菊酯进行溶剂提取， 得到提取液； 然后取提 取液采用氨基化磁性微球进行净化处理， 得到净 化液， 然后取净化液过滤后进行超高效液相色 谱‑串联质谱分析； 所述超高效液相色谱 ‑串联质 谱分析采用的色谱柱为A cquity UPLC BEH C18。 本发明的检测方法采用氨基化磁性微球对提取 液进行原位净化， 可 以避免样品浓缩、 净化过程 造成的待测的农药组分的损失， 具有操作简便、 定量准确、 重复性好的优点， 并且氨基化磁性微 球经济可循环。 权利要求书1页 说明书8页 附图1页 CN 115453020 A 2022.12.09 CN 115453020 A 1.一种植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 其特征在于： 包括以下步骤： 对植物源性食 物样品中的醚菊酯进行溶剂提取， 得到提取液； 然后取提取液采用氨基化磁性微球进行净 化处理， 得到净化液， 然后取净化液过滤后进行超高效液相色谱 ‑串联质谱分析； 所述超高 效液相色谱 ‑串联质谱分析采用的色谱柱为Acquity  UPLC BEH C18。 2.根据权利要求1所述的植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 其特征在于： 每1.0～ 1.5mL的提取液对应采用的氨基化磁性微球的质量为20～30mg； 所述氨基化磁性微球的粒 径为0.5～1 μm， 表面氨基含量 为600nmol/mg。 3.根据权利要求1或2所述的植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 其特征在于： 所述净 化处理是将氨基化磁性微球加入提取液中以2000转/min的速率漩涡振荡3min， 然后将 体系 置于磁铁上进行静置处 理， 上层即为净化液。 4.根据权利要求1或2所述的植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 其特征在于： 所述溶 剂提取包括以下步骤： 对植物源性食物样品进行干燥、 粉碎， 得到植物源性食物干粉样品； 取植物源性食物干粉样品混合水和乙腈后进行振 荡提取， 然后加入QuEChERS萃 取盐包振 荡 处理后， 固液分离， 得到提取液； 每1.8～2.2 g植物源性食物干粉样 品对应采用的水的体积 为9‑11mL， 对应采用的乙腈的体积为9 ‑11mL。 5.根据权利要求1或2所述的植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 其特征在于： 所述植 物源性食物样品为烟草样品或茶叶样品。 6.根据权利要求1或2所述的植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 其特征在于： 所述超 高液相色谱 ‑串联质谱分析的色谱 条件为： 柱温为30 ‑40℃； 进样量为5 ‑10 μL； 洗脱方式为梯 度洗脱； 所述梯度洗脱采用的流动相A为乙腈， 流动相B为体积分数为0.1％的甲酸水溶液， 流动相A和流动相B混合后的总流速为0.28 ‑0.3mL/mi n。 7.根据权利要求1或2所述的植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 其特征在于： 所述超 高液相色谱 ‑串联质谱分析 的质谱条件为:扫描方式为正离子扫描； 电喷雾离子源； 离子源 温度为140 ‑150℃； 毛细管电压为2.6 ‑2.9kV； 锥孔气流量为55 ‑60L/hour； 脱溶剂气流量为 700‑750L/hour； 脱溶剂 气温度为3 30‑350℃； 采用MRM模式采集。 8.一种植物源性食物样品的前处理方法， 其特征在于： 包括以下步骤： 对植物源性食物 样品中的醚菊酯进行溶剂提取， 得到提取液； 然后取提取液采用氨基化磁性微球进行净化 处理， 得到净化液。 9.根据权利 要求8所述的植物源性食物样品的前处理方法， 其特征在于： 每1.0～ 1.5mL 的提取液对应采用的氨基化磁性微球的质量为20～30mg； 所述氨基化磁性微球的粒径为 0.5～1 μm， 表面氨基含量 为600nmol/mg。 10.根据权利要求8 或9所述的植物源性食物样品的前处理方法， 其特征在于： 所述溶剂 提取包括以下步骤： 对植物源性食物样品进行干燥、 粉碎， 得到植物源性食物干粉样品； 取 植物源性食物干粉样品混合水和乙腈后进行振 荡提取， 然后加入QuEChERS萃 取盐包振 荡处 理后， 固液分离， 得到提取液； 每1.8～2.2 g植物源性食物干粉样 品对应采用的水的体积为 9‑11mL， 对应采用的乙腈的体积为9 ‑11mL。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115453020 A 2一种植物源性食物中醚菊酯的检测方 法、 植物源性食物样品 的前处理 方法 技术领域 [0001]本发明涉及 一种植物源性食物中醚菊酯的检测方法、 植物源性食物样品的前处理 方法， 属于食品中农药残留的理化检验技 术领域。 背景技术 [0002]醚菊酯(Ethofenprox)， 又名多来宝(Trebon)， 化学名称为2 ‑(4‑乙氧苯基) ‑2‑甲 基丙基‑3‑苯氧基苄基醚， 是20世纪80年代初日本三井东压化学株式会社生产的一种仅含 有碳、 氢、 氧基团的拟除虫菊酯类内 吸性杀虫剂， 由于其广谱、 高效、 持效时间长和对作 物安 全等特点而被广泛应用于稻田害虫 的防治。 但随着醚菊酯的应用， 其残留问题也应受到重 视。 准确检测农作 物中醚菊酯的残留量， 是对食品安全把关的重要一环。 现有技术对醚菊酯 等农药残留的检测常用的方法为理化检测， 如纪然等在 《超高效液相色谱 ‑串联质谱法测定 橄榄和土壤中的醚菊酯残留 》 (农药学学报,2010,12(03):283 ‑288.)公开了甘蓝和土壤中 的醚菊酯的检测方法， 该方法将甘蓝样品切碎； 土壤样品去除碎石、 杂草后过孔径1mm筛。 均 于‑20℃条件下保存。 然后分别取20g预处理好的甘蓝或土壤样采用40mL乙腈振荡提取 30min。 提取液用中速定性滤纸过滤于事先加有5g氯化钠的量筒中剧烈振荡2min静置 10min。 待分层后取上层提取液2mL于平底烧瓶中在40℃下减压浓缩至干， 然后每次用3mL淋 洗液分3次溶解平底烧瓶中的残余物并转移至SPE ‑C18柱上弃去前4mL流出液收集后5mL混 匀后直接用0.2 μm滤膜过滤后进UPLC ‑SQD测定醚菊酯。 上述方法在对甘蓝或土壤中醚菊酯 测定时， 存在测定干扰多， 前处理复杂繁琐， 测定结果不准确的问题， 不适合实验室的日常 检测。 发明内容 [0003]本发明的目的是提供一种植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 检测结果准确程度 高。 [0004]本发明还提供了一种植物源性食物样品的前处 理方法。 [0005]为了实现以上目的， 本发明的植物源性食物中醚聚酯的检测方法所采用的技术方 案是： [0006]一种植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 包括以下步骤： 对植物源性食物样品中 的醚菊酯进 行溶剂提取， 得到提取液； 然后取提取液采用氨基化磁性微球进行净化处理， 得 到净化液， 然后取净化液过滤后进行超高效液相色谱 ‑串联质谱分析； 所述超高效液相色 谱‑串联质谱分析采用的色谱柱为Acquity  UPLC BEH C18。 [0007]本发明的植物源性食物中醚菊酯的检测方法， 采用氨基化磁性微球对提取液进行 原位净化， 能够很好吸附净化植物源性食物中的色素及植物组织的其他共萃物(脂肪酸、 磷 脂等)， 避免样品浓缩、 净化过程造成的待测的农药组分的损失， 并以Acquity  UPLC BEH  C18作为色谱柱采用超高效液相色谱 ‑串联质谱对醚菊酯进 行分析， 使得本发明的检测方法说　明　书 1/8 页 3 CN 115453020 A 3