(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210839582.7 (22)申请日 2022.07.18 (71)申请人 广东省科 学院生态 环境与土 壤研究 所 地址 510650 广东省广州市天河区天源路 808号 (72)发明人 王少锐　秦梓菲　刘良英　赵晓丽　 吴丰昌　 (74)专利代理 机构 广州市华学知识产权代理有 限公司 4 4245 专利代理师 陆国宇 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/72(2006.01)G01N 30/86(2006.01) G01N 30/88(2006.01) (54)发明名称 一种有机氯农药、 卤代阻燃剂和有机磷酸酯 的协同检测方法及应用 (57)摘要 本发明公开了一种有机氯农药、 卤代阻燃剂 和有机磷酸酯的协同检测方法及应用。 包括以下 步骤： 样品冷干均质， 加入回收率指示剂和萃取 溶剂， 使用加速溶剂萃取法提取化合物， 萃取液 浓缩后置换溶剂， 分成A和B两等份； 试样A使用酸 性层析柱净化有机氯农药和卤代阻燃剂， 试样B 使用中性层析柱净化有机磷酸酯； 洗脱液浓缩后 定容， 加入内标； 样品中有机氯农药、 卤代阻燃剂 和有机磷酸酯分别使用 气相色谱 ‑电子捕获器、 气相色谱质 谱联用仪和液相色谱质 谱联用仪测 定分析。 本发明具有回收率高、 重现性好和灵敏 度高的特点， 适用于标准 化的制定 。 权利要求书2页 说明书13页 附图3页 CN 115184499 A 2022.10.14 CN 115184499 A 1.一种有机氯农药、 卤代阻燃剂和有机磷酸酯的协同检测方法， 其特征在于包括如下 步骤： (1)将样品干燥并均质化； (2)取均质化后的样品， 萃取， 浓 缩后分成等质量的两等份试样A和试样B； (3)将试样A加入酸 性复合硅胶柱， 洗脱， 浓 缩后得到浓 缩的洗脱液A； (4)将试样B加入中性复合层析柱， 洗脱， 浓 缩后得到浓 缩的洗脱液B； (5)取浓缩的洗脱液A， 使用气相色谱仪电子捕获检测器 检测有机氯农药； (6)取浓缩的洗脱液A， 使用气相色谱质谱联用仪检测卤代阻燃剂； (7)取浓缩的洗脱液B， 使用液相色谱质谱联用仪检测有机磷酸酯。 2.根据权利要求1所述的检测方法， 其特 征在于： 所述的步骤(1)中的样品为粪便样品。 3.根据权利要求1所述的检测方法， 其特 征在于： 所述的步骤(1)中还 包含以下步骤： 加入有机氯农药、 卤代阻燃剂和有机磷酸酯回收率指示剂； 所述的回收率指示剂中有机氯农药为D elta‑HCH和Epsilon ‑HCH； 卤代阻燃剂为BDE ‑77 和BDE‑166； 有机磷酸酯为d12‑TCEP和MTPP。 4.根据权利要求1所述的检测方法， 其特 征在于： 所述的步骤(2)中的萃取为使用加速溶剂萃取仪萃取； 所述的步骤(2)中的萃取条件为萃取温度80～ 100℃； 萃取溶剂正己烷:二氯甲烷， 体积 比： 1～2: 1～2； 萃取压力1000～2000psi， 热平衡时间3～7min， 静态萃取时间8～12min， 淋 洗体积10～ 20mL， 循环次数2 ～4次， 清洗1～ 2次， 溶剂用量 40～50mL。 5.根据权利要求1所述的检测方法， 其特 征在于： 所述的步骤(3)中使用的酸性复合硅胶柱的填料由下至上分别为： 中性氧化铝， 中性二 氧化硅， 酸性二氧化硅和无水硫酸钠； 进一步优选为中性氧化铝2～4cm， 中性二氧化硅2～ 4cm， 酸性二氧化硅 5～7cm和无 水硫酸钠1～ 2cm。 6.根据权利要求1所述的检测方法， 其特 征在于： 所述的步骤(3)中的洗脱为使用正己烷与二氯甲烷的混合溶剂进行洗脱。 7.根据权利要求1所述的检测方法， 其特 征在于： 所述的步骤(4)中使用的中性复合层析柱填料由下至上分别为： 中性氧化铝， 中性二氧 化硅， 弗罗里硅土和无水硫酸钠； 进一步优选为中性氧化铝2～4cm， 中性二氧化硅2～4cm， 弗罗里硅 土2～4cm和无 水硫酸钠1～ 2cm。 8.根据权利要求1所述的检测方法， 其特 征在于： 所述的步骤(4)中的洗脱为使用正己烷与二氯甲烷的混合溶剂和乙酸乙酯进行洗脱。 9.根据权利要求1所述的检测方法， 其特 征在于： 所述的步骤(5)中检测的有机氯农药包括α ‑HCH、 HCB、 β ‑HCH、 γ‑HCH、 γ‑chlordane、 α ‑ Chlordane、 T ‑Nona、 p,p' ‑DDE、 o,p' ‑DDD、 p,p' ‑DDD、 o,p' ‑DDT、 Endosulfan  Sulfate和p, p'‑DDT中的至少一种； 所述的步骤(6)中检测的卤代阻燃剂包括BDE ‑15、 pTBX、 PBBZ、 BDE ‑17、 BDE‑28、 BDE‑49、 BDE‑71、 BDE‑47、 BDE‑66、 BDE‑100、 BDE‑119、 BDE‑99、 EHTBB、 BDE ‑85、 BDE‑126、 BDE‑154、 BDE‑权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115184499 A 2153、 α‑HBCD、 BDE ‑138、 BDE‑156、 BDE‑184、 BDE‑183、 BDE‑191、 Syn‑DP、 BDE‑197、 Anti ‑DP、 BDE‑196、 BDE‑207、 BDE‑206和BDE‑209中的至少一种； 所述的步骤(7)中检测的有机磷酸酯为TEP、 TIPRP、 TPRP、 TNBP、 TCEP、 TCIPP、 TPEP、 TDCIPP、 TBOEP、 E HDP、 TPHP、 TOTP、 TMTP、 TIP PP、 TDMPP和TDBPP中的至少一种。 10.权利要求1～9任一检测方法在检测粪便样品中有机氯农药、 卤代阻燃剂和有机磷 酸酯含量中的应用。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115184499 A 3