(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211012199.0 (22)申请日 2022.08.23 (71)申请人 昆明理工大 学 地址 650093 云南省昆明市一 二一大街文 昌路68号 (72)发明人 许志刚　段云丽　刘智敏　 (74)专利代理 机构 北京睿智保诚专利代理事务 所(普通合伙) 11732 专利代理师 周新楣 (51)Int.Cl. D01F 6/28(2006.01) D01F 11/06(2006.01) C08F 222/14(2006.01) C08F 220/56(2006.01) B01J 20/30(2006.01)B01J 20/28(2006.01) B01J 20/285(2006.01) B01D 15/08(2006.01) G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) (54)发明名称 一种多位点分子印迹固相微萃取纤维及其 制备方法和应用 (57)摘要 本发明属于高分子聚合物 技术领域， 公开了 一种多位点分子印迹固相微萃取纤维及其制备 方法和应用。 双酚F、 邻苯二甲酸二乙酯、 对羟基 苯甲酸甲酯的混合物作为模板分子， 丙烯酰胺为 功能单体， 甲醇为聚合溶剂， 混合后进行预聚合； 将预聚合溶液与交联剂和引发剂加热引发聚合 反应， 制得多位点分子印迹固相微萃取纤维。 本 发明制备的分子印迹固相微萃取纤维的萃取性 能稳定且对模板分子及其类似物具有优异的选 择性识别能力， 可用于双酚类、 邻苯二甲酸酯类、 对羟基苯甲酸酯类环境内分泌干扰物的同步吸 附分离与富集， 克服了传统单一模板分子印迹技 术选择性较 “窄”的缺陷， 可满足复杂基质中多种 痕量环境内分泌干扰物同步分析的检测要求， 具 有广泛的应用前 景。 权利要求书1页 说明书9页 附图4页 CN 115287776 A 2022.11.04 CN 115287776 A 1.一种多位 点分子印迹固相微萃取纤维的制备 方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： (1)将模板分子、 功能单体、 聚合溶剂混合， 进行 预聚合反应， 得到预组装混合溶 液； (2)向预组装混合溶液中加入交联剂和引发剂后加热引发聚合反应， 得到多位点分子 印迹固相微萃取纤维； 步骤(1)中所述模板分子为双酚F、 邻苯二甲酸 二乙酯、 对羟基苯甲酸甲酯的混合物。 2.根据权利要求1所述的多位点分子印迹 固相微萃取纤维的制备方法， 其特征在于， 所 述双酚F、 邻苯二甲酸二乙酯、 对羟基苯甲酸甲酯的摩尔比为0.5～1.5:0.5～1.5:0.5～ 1.5。 3.根据权利要求2所述的多位点分子印迹 固相微萃取纤维的制备方法， 其特征在于， 步 骤(1)中所述功能单体为丙烯酰胺或甲基丙烯酸， 步骤(1)中所述聚合溶剂为甲醇、 乙腈或 二甲基亚砜。 4.根据权利要求2或3所述的多位点分子印迹固相微萃取纤维的制备方法， 其特征在 于， 步骤(1)中所述模板分子、 功能单体、 聚合溶剂的摩尔体积比为1.5～4.5mmol： 2～ 6mmol： 5～20mL。 5.根据权利要求1～3任一项所述的多位点分子印迹固相微萃取纤维的制备方法， 其特 征在于， 步骤(1)中所述预聚合反应的温度为20～ 25℃， 预聚合反应的时间为8～12h 。 6.根据权利要求1或2所述的多位点分子印迹固相微萃取纤维的制备方法， 其特征在 于， 步骤(2)中所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯 酸酯， 所述引发剂为偶氮二异丁腈； 步骤(1) 中所述模板分子、 功能单体与步骤(2)中所述交联剂、 引发剂的摩尔质量比为1.5～ 4.5mmol： 2～6mmol： 25～35mmol： 15～25mg。 7.根据权利要求4所述的多位点分子印迹 固相微萃取纤维的制备方法， 其特征在于， 步 骤(2)中所述聚合反应的温度为 45～65℃， 聚合反应的时间为12 ～25h。 8.根据权利要求7所述的多位点分子印迹 固相微萃取纤维的制备方法， 其特征在于， 步 骤(2)中所述向预组装混合溶液中加入交联剂和引发剂后加热引发聚合反应的具体方法 为： 将加入交联剂和引发剂的预组装混合溶液注入至玻璃毛细管中， 然后向玻璃毛细管中 插入一端封端的硅烷化玻璃毛细管后加热引发聚合反应； 反应结束后将玻璃毛细管剥脱， 得到纤维， 将纤维截至15～18m m后进行洗脱， 得到多位 点分子印迹固相微萃取纤维。 9.权利要求1～8任一项所述的多位点分子印迹固相微萃取纤维的制备方法制得的多 位点分子印迹固相微萃取纤维。 10.权利要求9所述的多位点分子印迹固相微萃取纤维在检测环境内分泌干扰物中的 应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115287776 A 2一种多位点分子印迹固相微萃取纤维及其制备方 法和应用 技术领域 [0001]本发明涉及高分子聚合物技术领域， 尤其涉及一种多位点分子印迹固相微萃取纤 维及其制备 方法和应用。 背景技术 [0002]环境内分泌干扰物是一类存在于自然水环境中的具有类激素效应的环境污染物， 它可对生物体的免疫、 内分泌和神经系统产生干扰效应。 因此， 对这类环境污染物的分析检 测研究是十分必要的。 双酚类是应用最为广泛的一类环境内分泌干扰物之一。 其中双酚F (BPF)是一种重要的化工原料， 可用于合成聚碳酸酯、 环氧树脂等高分子材料， 也可用于生 产阻燃剂、 抗氧化剂和表面活性剂等精细化工产品。 尤其在塑料制造方面， 双酚F的应用十 分广泛以至于在食品及饮用水中或多或少都能发现它的存在。 邻苯二甲酸二乙酯(DEP)是 一种典型的环境内分泌干扰物， 主要用作塑料的增塑剂， 故在 食品包装材料、 办公学习用品 中有大量的应用。 研究表明邻苯二甲酸二乙酯可以通过呼吸道、 皮肤接触及消 化道等途径 进入人体， 且过量邻苯二甲酸二乙酯暴露会导致儿童哮喘、 甲状腺功能异常、 生殖发育异常 等。 对羟基苯甲酸甲酯(MP)因其高效广谱安全已常用作化妆品、 食品、 药品等的防腐剂。 有 研究发现对羟基苯甲酸酯类作为低毒性的防腐剂也具有抗甲状腺 效应和弱的雌激素活性。 因此， 快速灵敏的从实际样品中同时高效富集这三种不同类别的环境内分泌干扰物是一项 非常有意 义的工作。 [0003]目前， 测定复杂基质样品中环境内分泌干扰物残留的方法有很多， 但在实际研究 当中由于目标残留物浓度低且样品基质复杂， 简单高效的样品前 处理对整个分析过程来说 至关重要。 分子印迹聚合物(MIP)由于具有特异选择性被广泛应用， 不仅具有良好的机械性 能和稳定的化学性能， 而且在其稳定的基质中具有高亲和力的特定识别位点， 可以选择性 地捕获目标化合物。 但一般MIP的制备主要涉及单个模板分子/离子， 这意味着它可以选择 性地分离或浓缩一个目标分析物。 然而实际应用中样品极为复杂含有多种污染物需要MIP 能够选择性吸附多种物质。 [0004]因此， 如何同时测定复杂基质样品中多种目标分析物为目前亟需解决的技术问 题。 发明内容 [0005]本发明的目的在于提供一种多位点分子印迹固相微萃取纤维及其制备方法和应 用， 解决现有分子印迹聚合物存在的技 术问题。 [0006]为了实现上述发明目的， 本发明提供以下技 术方案： [0007]本发明提供了一种多位 点分子印迹固相微萃取纤维的制备 方法， 包括以下步骤： [0008](1)将模板分子、 功能单体、 聚合溶剂混合， 进行预聚合反应， 得到预组装混合溶 液； [0009](2)向预组装混合溶液中加入交联剂和引发剂后加热引发聚合反应， 得到多位点说　明　书 1/9 页 3 CN 115287776 A 3