HJ 604—2011 环境空气总烃的测定 气相色谱法 1适用范围 本标准规定了测定环境空气中总烃的气相色谱法。 本标准适用于环境空气中总烃的测定。 当进样体积为1.0ml时，本方法的检出限为0.04mg/m²，测定下限为0.16mg/m²。 2术语和定义 下列定义适用于本标准。 总烃totalhydrocarbons 指在本标准规定条件下，用氢火焰检测器所测得气态碳氢化合物及其衍生物的总量，以甲烷计。 3方法原理 将样品直接注入气相色谱仪，用氢火焰离子化检测器测定样品中总烃和氧二者的总量（以甲烷计）， 同时用除烃空气代替样品，可以测得氧的含量（以甲烷计），从二者的总量中扣除氧的含量后即为总烃 的含量。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为蒸馏水。 4.1磷酸：p=1.75g/ml。 4.2磷酸溶液：c(H3PO4)=3.3mol/L。 量取38ml磷酸（4.1）于100ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 4.3除烃空气：总烃含量（含氧峰）≤0.4mg/m²（以甲烷计），直接购置或自行制备，参见附录A。 4.4甲烷标准气体：10.0pmol/mol，以氮气为底气。 息服务平台 4.5燃烧气：氢气，纯度（体积分数）≥99.99%。 4.6载气：氮气，纯度（体积分数）≥99.99%。 4.7助燃气：空气，用净化管净化。 4.8稀释气：高纯氮气，纯度（体积分数）≥99.999%。 51 仪器和设备 5.1气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。 5.2进样器：1ml气密玻璃注射器或带1ml定量管的六通阀。 5.3色谱柱 5.3.1填充柱：材质为不锈钢或硬质玻璃，长1～2m，内径5mm，内填充硅烷化玻璃微珠（60～80 1 HJ604—2011 目），或其他等效填充柱。填充柱制备方法：不锈钢柱的一端用玻璃棉塞住，接真空泵；柱的另一端通 过软管接漏斗，将担体慢慢通过漏斗装入色谱柱内。在装担体的同时，开启真空泵抽气，并轻轻敲击色 谱柱使担体在色谱柱内填充紧密均匀，填充完毕后用玻璃棉塞住。为防止玻璃棉及担体抽入真空泵，在 真空泵和色谱柱之间联结一毛细管和缓冲瓶。 5.3.2毛细管空柱：15mx0.53mm，或其他等效毛细管空柱。 5.3.3色谱柱的老化：将色谱柱一端接到仪器进样口上，另一端不接检测器，用低流速（填充柱约 10ml/min、毛细管空柱约4ml/min）的载气通入，柱温升至200℃老化约24h，然后将色谱柱接入色谱 系统，待基线平直为止。 5.4注射器：1、5、20、50、100ml，全玻璃材质。 5.5一般实验室常用仪器和设备。 6样品 6.1采样容器的洗涤 注射器使用前应用磷酸溶液（4.2）洗涤，然后用水洗净，于燥后备用。 6.2样品采集与保存 在人的呼吸带高度，用100ml注射器抽取环境空气样品。在采样前用样品反复抽洗3次，然后采 集100ml样品，用橡皮帽密封，避光保存，应当天分析完毕。 7分析步骤 7.1参考色谱条件 进样口温度：70～100℃ 柱温：70℃ 检测器温度：150℃ 载气：通过填充柱的氮气（4.6）流量40～50ml/min，通过毛细管空柱的氮气（4.6）流量8~ 10 ml/min。 燃烧气：氢气（4.5）流量约30ml/min 助燃气：空气（4.7）流量约300ml/min。 尾吹气：氮气（4.6），通过毛细管空柱的氮气（4.6）流量为25ml/min。 信息服 进样量：1.0ml。 7.2校准 7.2.1标准系列的制备 用100ml注射器（预先放入一片硬质聚四氟乙烯小片），按1：1体积比，用高纯氮气（4.8）将甲 烷标准气体（4.4）逐级稀释，配制5个浓度梯度的标准气体，该标准系列的摩尔分数分别为0.625、1.25、 2.50、5.00、10.0μmol/mol。 7.2.2绘制标准曲线 由低浓度到高浓度依次抽取1.0ml标准系列（7.2.1），注入气相色谱仪测定，以峰面积为纵坐标， 以总烃含量（μmol/mol）为横坐标，绘制标准曲线。 7.2.3标准色谱图 2 HJ604—2011 1.089 图1总烃色谱图（0.184min） 图2除烃空气（氧峰）色谱图（0.185min） 7.3测定 取1.0ml待测样品（样品浓度高于标准曲线最高点时，应用除烃空气（4.3）进行适当稀释），按照 与绘制标准曲线相同的色谱条件，测定其峰面积。 注：当样品浓度与标气浓度相近时，可进行单点定量测定 7.4氧峰测定 取1.0ml除烃空气（4.3），按照与测定（7.3）相同步骤，测定其峰面积。 8结果计算与表示 8.1结果计算 8.1.1标准曲线法 样品中总烃的质量浓度p，按照式（1）进行计算。 16 p=K(g -)x (1) 22.4 式中：p 样品中总烃的质量浓度（以甲烷计），mg/m²： 从标准曲线上查得的样品中总烃（以甲烷计）的摩尔分数，μmol/mol； P1 从标准曲线上查得的样品中氧（以甲烷计）的摩尔分数，μmol/mol； P K- -样品的稀释倍数； 16一一甲烷的摩尔质量，g/mol; 22.4一一标准状态（273.15K，101.325kPa）下，气体的摩尔体积，L/mol。 服务平台 8.1.2单点法 样品中总烃的质量浓度p，按照式（2）进行计算。 (2) p=px S22.4 式中：p- 样品中总烃的质量浓度（以甲烷计），mg/m²； -甲烷标准气体中甲烷的摩尔分数，pmol/mol； S一一扣除氧峰后样品的峰面积； S一一甲烷标准气体的峰面积。 3 HJ604—2011 8.2结果表示 当测定结果小于1mg/m时，保留至小数点后两位；当结果大于1mg/m时，保留三位有效数字。 9精密度和准确度 9.1精密度 填充柱：5家实验室分别对1.42mg/m3和3.55mg/m²的甲烷标准样品进行了测定，重复性相对标准 偏差分别为3.3%和2.2%，再现性相对标准偏差分别为3.6%和2.3%。 毛细管空柱：6家实验室分别对含甲烷质量浓度为1.47、7.14和36.4mg/m²的统一样品进行了测定， 实验室内相对标准偏差分别为1.0%~8.3%、0.0%2.9%、0.6%~3.7%；实验室间相对标准偏差分别为 4.8%、2.2%、1.6%；重复性限为0.25、0.31、2.1mg/m；再现性限为0.30、0.53、2.48mg/m3。 9.2准确度 填充柱：5家实验室分别对1.42mg/m和3.55mg/m²的甲烷标准样品进行了测定，相对误差分别为 3.5%和-3.8%，环境空气样品加标回收率为81.7%~111%。 毛细管空柱：6家实验室分别对含甲烷浓度为1.47、7.14和36.4mg/m²的统一样品进行了测定，相 对误差分别为-5.4%~6.8%、-0.8%~5.0%、-1.1%~2.5%；相对误差最终值-0.1%±4.8%、1.0%±2.4%、 0.0%+1.6%。6家实验室对总烃质量浓度范围为1.36～4.71mg/m²的环境空气样品进行了加标回收测试， 加标回收率范围为84.6%~118%。 10质量保证和质量控制 10.1标准曲线的相关系数≥0.995，否则重新绘制标准曲线。 ≤10%，否则应重新绘制标准曲线。 10.3每批样品应至少采集10%的平行样，其测定结果的相对偏差≤10%。 11注意事项 11.1采样针筒应在使用之前充分洗净。对注射器作严格的气密性检查。采样针筒应放在密闭采样箱中 息服务平台 以避免污染。 11.2样品采集后，应避光保存，采样针筒需垂直放置。 11.3样品应恢复至室温后，再进行测定 4