HJ597—2011 水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法 警告：重铬酸钾、汞及其化合物毒性很强，操作时应加强通风，操作人员应佩戴防护器具，避免接 触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定水中总汞的冷原子吸收分光光度法。 本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的测定。若有机物含量较高，本标准规 定的消解试剂最大用量不足以氧化样品中有机物时，则本标准不适用。 采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法和溴酸钾-溴化钾消解法，当取样量为100ml时，检出限为0.02μg/L， 测定下限为0.08μg/L；当取样量为200ml时，检出限为0.01μg/L，测定下限为0.04pg/L。采用微波消 解法，当取样量为25ml时，检出限为0.06μg/L，测定下限为0.24μg/L。 2术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 总汞total mercury 指未经过滤的样品经消解后测得的汞，包括无机汞和有机汞。 3方法原理 在加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾在硫酸-硝酸介质中消解样品；或用溴酸钾-溴化钾混合剂在 硫酸介质中消解样品：或在硝酸-盐酸介质中用微波消解仪消解样品。 消解后的样品中所含汞全部转化为二价汞，用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡将二价 汞还原成金属汞。在室温下通入空气或氮气，将金属汞气化，载入冷原子吸收汞分析仪，于253.7nm波 长处测定响应值，汞的含量与响应值成正比。 4干扰和消除 4.1采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法消解样品，在0.5mol/L的盐酸介质中，样品中离子超过下列质量 浓度时，即Cu2+500mg/L、Ni2+500mg/L、Ag*1mg/L、Bi3+0.5mg/L、Sb3+0.5mg/L、Se4*0.05mg/L、 As5+0.5mg/L、I0.1mg/L，对测定产生干扰。可通过用水（5.1）适当稀释样品来消除这些离子的干扰。 4.2采用溴酸钾-溴化钾法消解样品，当洗净剂质量浓度大于等于0.1mg/L时，汞的回收率小于67.7%。 5试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为无汞水。 5.1无汞水：一般使用二次重蒸水或去离子水，也可使用加盐酸（5.4）酸化至pH=3，然后通过疏基 棉纤维管（5.11.1）除汞后的普通蒸馏水。 1 HJ597—2011 5.2重铬酸钾（K2Cr2Oz）：优级纯。 5.3浓硫酸：p(H2SO4)=1.84g/ml，优级纯。 5.4浓盐酸：p(HCI)=1.19g/ml，优级纯。 5.5浓硝酸：p(HNO3)=1.42g/ml，优级纯。 5.6硝酸溶液：1+1。 量取100ml浓硝酸（5.5），缓慢倒入100ml水（5.1）中。 5.7高锰酸钾溶液：p(KMnO4)=50g/L。 1 000 ml。 5.8过硫酸钾溶液：p(K2S2O：)=50g/L。 称取50g过硫酸钾溶于少量水（5.1）中。然后用水（5.1）定容至1000ml。 5.9溴酸钾-溴化钾溶液（简称溴化剂)：c(KBrO3)=0.1mol/L，p(KBr)=10g/L。 称取2.784g溴酸钾（优级纯）溶于少量水（5.1）中，加入10g溴化钾。溶解后用水（5.1）定容 至1000ml，置于棕色试剂瓶中保存。若见溴释出，应重新配制。 5.10疏基棉纤维： 于棕色磨口广口瓶中，依次加入100ml硫代乙醇酸（CH2SHCOOH)、60ml乙酸酐[(CH3CO)2O] 40ml36%乙酸（CH3COOH）、0.3ml浓硫酸（5.3），充分混匀，冷却至室温后，加入30g长纤维脱脂 棉，铺平，使之浸泡完全，用水冷却，待反应产生的热散去后，加盖，放入（40±2）℃烘箱中2～4d 后取出。用耐酸过滤器抽滤，用水（5.1）充分洗涤至中性后，摊开，于30～35℃下烘干。成品置于棕 色磨口广口瓶中，避光低温保存。 5.11盐酸羟胺溶液：p(NH2OH·HCI)=200g/L。 称取200g盐酸羟胺溶于适量水（5.1）中，然后用水（5.1）定容至1000ml。该溶液常含有汞， 再按疏基棉纤维管除汞法除尽汞。 5.11.1琉基棉纤维管除汞法：在内径6～8mm、长约100mm、一端拉细的玻璃管，或500ml分液漏 斗放液管中，填充0.1～0.2g疏基棉纤维（5.10），将待净化试剂以10ml/min速度流过一至二次即可除 尽汞。 硫踪（C13H12N4S）的四氯化碳（CCl）溶液15ml，反复进行萃取，直至含双硫的四氯化碳溶液保持 绿色不变为止。然后用四氯化碳萃取，以除去多余的双硫。 5.12氯化亚锡溶液：p(SnCl2)=200g/L。 称取20g氯化亚锡（SnCl2·2H2O）于干燥的烧杯中，加入20ml浓盐酸（5.4），微微加热。待完 全溶解后，冷却，再用水（5.1）稀释至100ml。若含有汞，可通入氮气或空气去除。 5.13重铬酸钾溶液：p(K2Cr207)=0.5g/L。 称取0.5g重铬酸钾（5.2）溶于950ml水（5.1）中，再加入50ml浓硝酸（5.5）。 5.14汞标准贮备液：p(Hg)=100mg/L。 至1000ml容量瓶中，再用重铬酸钾溶液（5.13）稀释至标线，混匀。也可购买有证标准溶液。 5.15汞标准中间液：p(Hg)=10.0mg/L 量取10.00ml汞标准贮备液（5.14）至100ml容量瓶中。用重铬酸钾溶液（5.13）稀释至标线，混 匀。 5.16 汞标准使用液 I ：p(Hg)=0.1mg/L。 2 HJ597—2011 混匀。室温阴凉处放置，可稳定100d左右。 5.17汞标准使用液II：p(Hg)=10μg/L。 量取10.00ml汞标准使用液I（5.16）至100ml容量瓶中。用重铬酸钾溶液（5.13）稀释至标线， 混匀。临用现配。 5.18稀释液： 称取0.2g重铬酸钾（5.2）溶于900ml水（5.1）中，再加入27.8ml浓硫酸（5.3），用水（5.1）稀 释至1 000 ml。 5.19仪器洗液： 称取10g重铬酸钾（5.2）溶于9L水中，加入1000ml浓硝酸（5.5）。 6仪器和设备 6.1冷原子吸收汞分析仪，具空心阴极灯或无极放电灯。 6.2反应装置：总容积为250ml、500ml，具有磨口，带莲蓬形多孔吹气头的玻璃翻泡瓶，或与仪器 相匹配的反应装置。 注：采用密闭式反应装置可测定更低含量的汞，反应装置详见附录A。 6.3微波消解仪：具有升温程序功能 6.4可调温电热板或高温电炉。 6.5恒温水浴锅：温控范围为室温至100℃。 6.6微波消解罐。 6.7样品瓶：500ml、1000ml，硼硅玻璃或高密度聚乙烯材质。 6.8一般实验室常用仪器和设备。 7样品 7.1样品的采集和保存 7.1.1采集水样时，样品应尽量充满样品瓶，以减少器壁吸附。工业废水和生活污水样品采集量应不 少于500ml，地表水和地下水样品采集量应不少于1000ml。 7.1.2采样后应立即以每升水样中加入10ml浓盐酸（5.4）的比例对水样进行固定，固定后水样的pH 值应小于1，否则应适当增加浓盐酸（5.4）的加入量，然后加入0.5g重铬酸钾（5.2），若橙色消失，应 息服务平台 适当补加重铬酸钾（5.2），使水样呈持久的淡橙色，密塞，摇匀。在室温阴凉处放置，可保存1个月。 7.2试样的制备 根据样品特性可以选择以下三种方法制备试样。 7.2.1高锰酸钾-过硫酸钾消解法 7.2.1.1近沸保温法 该消解方法适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水。 7.2.1.1.1样品摇匀后，量取100.0ml样品移入250ml锥形瓶中。若样品中汞含量较高，可减少取样 量并稀释至100ml。 7.2.1.1.2依次加入2.5ml浓硫酸（5.3）、2.5ml硝酸溶液（5.6）和4ml高锰酸钾溶液（5.7），摇匀。 若15min内不能保持紫色，则需补加适量高锰酸钾溶液（5.7），以使颜色保持紫色，但高锰酸钾溶液 3 HJ597—2011 总量不超过30ml。然后，加入4ml过硫酸钾溶液（5.8）。 7.2.1.1.3插入漏斗，置于沸水浴中在近沸状态保温1h，取下冷却。 7.2.1.1.4测定前，边摇边滴加盐酸羟胺溶液（5.11），直至刚好使过剩的高锰酸钾及器壁上的二氧化 锰全部褪色为止，待测。 注：当测定地表水或地下水时，量取200.0ml水样置于500ml锥形瓶中，依次加入5ml浓硫酸（5.3）、5ml硝酸 溶液（5.6）和4ml高锰酸钾溶液（5.7），摇匀。其他操作按照上述步骤进行。 7.2.1.2煮沸法 该消解方法适用于含有机物和悬浮物较多、组成复杂的工业废水和生活污水。 7.2.1.2.1按照7.2.1.1.1量取样品，按照7.2.1.1.2加入试剂。 7.2.1.2.2向锥形瓶中加入数粒玻璃珠或沸石，插入漏斗，擦干瓶底，然后用高温电炉或可调温电热板 加热煮沸10min，取下冷却。 7.2.1.2.3按照7.2.1.1.4进行操作。 7.2.2溴酸钾-溴化钾消解法 该消解方法适用于地表水、地下水，也适用于含有机物（特别是洗净剂）较少的工业废水和生活污水。 7.2.2.1样品摇匀后，量取100.0ml样品移入250ml具塞聚乙烯瓶中。若样品中汞含量较高，可减少 取样量并稀释至100ml。 7.2.2.2依次加入5ml浓硫酸（5.3）、5ml溴化剂（5.9），加塞，摇匀，20℃以上室温放置5min以上。 试液中应有橙黄色溴释出，否则可适当补加溴化剂（5.9）。但每100ml样品中最大用量不应超过16ml。 若仍无漠释出，则该消解方法不适用，可改用7.2.1.2或7.2.3进行消解。 7.2.2.3测定前