书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 ８６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ８９８４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．１ — １９９７ ， ＧＢ ／ Ｔ８９８４．２ — １９９７ ， ＧＢ ／ Ｔ８９８４．３ — １９９７ 气体中一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢 化合物的测定 　 气相色谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犪狉犫狅狀犿狅狀狅狓犻犱犲 ， 犮犪狉犫狅狀犱犻狅狓犻犱犲犪狀犱 犺狔犱狉狅犮犪狉犫狅狀犻狀犵犪狊犲狊 — 犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺犻犮犿犲狋犺狅犱 　　 ２００８  ０５  １５ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．１ — １９９７ 《 气体中微量一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢化合物的测定 　 第 １ 部 分 ： 气体中一氧化碳 、 二氧化碳和甲烷的测定 　 气相色谱法 》、 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．２ — １９９７ 《 气体中微量一氧化 碳 、 二氧化碳和碳氢化合物的测定 　 第 ２ 部分 ： 气体中一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢化合物总量的测定 　 气相色谱法 》、 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．３ — １９９７ 《 气体中微量一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢化合物的测定 　 第 ３ 部分 ： 气体中总烃的测定 　 火焰离子化法 》。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．１ — １９９７ 、 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．２ — １９９７ 和 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．３ — １９９７ 比较 ， 主要差异如下 ： ——— 本标准为将 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．１ 、 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．２ 和 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．３ 三个部分合并而成 ； ——— 增加了仪器检测限的确认 （ 本标准的 ７．３ ）； ——— 增加了典型应用实例 （ 本标准的附录 Ａ ）。 本标准的附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国气体标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 西南化工研究设计院 。 本标准主要起草人 ： 何道善 、 陈雅丽 、 代高立 、 张军 。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ８９８４ — １９８８ 、 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．１ — １９９７ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ８９８５ — １９８８ 、 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．２ — １９９７ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１４６０６ — １９９３ 、 ＧＢ ／ Ｔ８９８４．３ — １９９７ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ８９８４ — ２００８ 气体中一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢 化合物的测定 　 气相色谱法 １ 　 范围 本标准规定了气体中一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢化合物的气相色谱测定方法 。 本标准适用于氢 、 氧 、 氮 、 氦 、 氖 、 氩 、 氪和氙等气体中一氧化碳 、 二氧化碳和甲烷组分的分项测定 ， 一 氧化碳 、 二氧化碳和碳氢化合物总量 （ 总碳 ） 的测定和总烃的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ３７２３ 　 工业用化学产品采样安全通则 （ ＧＢ ／ Ｔ３７２３ — １９９９ ， ｉｄｔＩＳＯ３１６５ ： １９７６ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８０ 　 液体化工产品采样通则 ＧＢ ／ Ｔ６６８１ 　 气体化工产品采样通则 ３ 　 方法提要 采用气相色谱法测定气体中微量的一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢化合物 。 样品气中一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢化合物经甲烷化转化器转化为甲烷 ， 用氢火焰离子化检测器 （ ＦＩＤ ） 进行测定 。 转化反应如下 ： ＣＯ＋３Ｈ ２ ３５０℃ ～ ３８０℃ Ｎｉ →  催化剂 ＣＨ ４ ＋Ｈ ２ Ｏ ＣＯ ２ ＋４Ｈ ２ ３５０℃ ～ ３８０℃ Ｎｉ →  催化剂 ＣＨ ４ ＋２Ｈ ２ Ｏ Ｃ 犿 Ｈ 狀 ＋４ 犿 － 狀 ２Ｈ ２ ３５０℃ ～ ３８０℃ Ｎｉ →  催化剂 犿 ＣＨ ４ 注 ： Ｃ 犿 Ｈ 狀 为饱和烃或不饱和烃 。 当分项测定一氧化碳 、 二氧化碳 、 甲烷时 ， 试样进样后先经色谱柱分离 ， 再进入甲烷化转化器转化 ； 当测定一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢化合物总量时 ， 样品进样后先经甲烷化转化器转化 ， 再进入色谱柱分 离 ； 当测定总烃时 ， 样品不转化也不分离 。 ４ 　 材料 、 设备 载气 ： 氮 、 氩 、 氢 、 氧 、 空气等均可用作载气 。 通常 ， 选择的载气与试样主组分相同 ， 例如测定氢中杂 质时可用氢作载气 。 载气与主组分也可以不同 ， 但试样主组分不应产生大的干扰信号 。 载气中待测定 组分含量应比试样中该组分的含量低约一个数量级 ， 否则应对载气进行纯化处理 。 燃气 ： 高纯氢 。 转化气 ： 高纯氢 。 助燃气 ： 空气 （ 压缩空气 ）， 经分子筛干燥 。 标准样品 ： 补充气应与待测样品主组分相同 。 目的组分含量与待测试样相近 ， 通常为 １×１０ －６ ～ ５×１０ －６ （ 摩尔分数 ）。 １ 犌犅 ／ 犜 ８９８４ — ２００８ 纯化器 ： 当载气不符合要求时 ， 应使用纯化器以脱除其中的一氧化碳 、 二氧化碳和碳氢化合物 。 ５ 　 仪器 ５ ． １ 　 仪器描述 采用配有火焰离子化检测器和甲烷化转化器的气相色谱仪 。 检测限 ： ０．０５×１０ －６ 。 各典型应用的 色谱流程参见附录 Ａ 。 ５ ． ２ 　 色谱柱 柱 １ ： 长约 ４０ｃｍ ， 内径约 ２ｍｍ ， 内装粒度为 ０．４ｍｍ ～ ０．２５ｍｍ 的 ＴＤＸ０１ 碳分子筛 ， 或其他等效 的色谱柱 。 该柱用于一氧化碳 、 二氧化碳 、 甲烷的分项测定和总碳的测定 。 柱 ２ ： 不分离柱 ， 长约 １ｍ ， 内径约 ２ｍｍ ， 内装粒度为 ０．２ｍｍ ～ ０．２５ｍｍ 的 ６２０１ 红色载体 ， 或硅烷 化玻璃微球载体 ， 或其他等效柱 。 该柱用于总烃的测定 。 ５ ． ３ 　 甲烷化转化柱 采用长 ２０ｃｍ ～ ３０ｃｍ ， 内径约 ３ｍｍ ， 内装粒度为 ０．４ｍｍ ～ ０．２５ｍｍ 的镍催化剂的不锈钢柱 。 转 化温度 ： ３５０℃ ～ ３８０℃ 。 转化率应不低于 ９５％ 。 测定总烃时 ， 不使用该转化柱 。 ５ ． ４ 　 取样阀 气体取样阀 ， 定量管容积通常为 ３ｍＬ ～ ５ｍＬ 。 ６ 　 采样 采样中的安全事项应符合 ＧＢ ／ Ｔ３７２３ 规定 。 气态样品的采样原则及一般规定应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８１ 规定 。 压缩气体应使用针形阀减压后经采样管直接送入色谱仪 。 液化气体的采样应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８０ 中的规定 ， 将所采样品汽化后经采样管直接送入色谱仪 。 管道输送气体在采样点采取试样 ， 经采样器或采样管将试样送入色谱仪 。 常压或负压样品采用抽吸器将样品直接送入色谱仪 。 ７ 　 测定步骤 ７ ． １ 　 准备 ： 按仪器使用说明书开启仪器 ， 设定仪器各项操作参数至仪器基线稳定正常 。 典型应用操作 参数参见附录 Ａ 。 ７ ． ２ 　 标定 ： 将标准样品经采样管与仪器连接 。 开启试样充分吹扫取样系统直至取得代表样后 ， 转动取 样阀 ， 向仪器进样 。 测量仪器响应值 （ 峰面积或峰高 ）。 重复进样至少 ２ 次 ， 直至响应值偏差小于 ５％ 时 取其平均值 犃 狊 （ 或 犺 狊 ）。 ７ ． ３ 　 按下述步骤确认仪器检测限应符合本标准要求 ： ａ ） 　 在标定条件下 ， 测量仪器噪声 犖 。 ｂ ） 　 按式 （ １ ） 计算仪器对氢的检测限 ： 犇 犻 ＝ ２ 犖 ×  犻 犺 犻 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犇 犻 ——— 组分 犻 的检测限 （ 体积分数 ）， １０ －６ ； 犖 ——— 标定条件下仪器噪声 ， 单位为毫米 （ ｍｍ ）；  犻 ——— 标准样品中组分 犻 的含量 （ 体积分数 ）， １０ －６ ； 犺 犻 ——— 标定条件下标准样品中组分 犻 的响应值 ， 单位为毫米 （ ｍｍ ）。 ７ ． ４ 　 测定 ： 在与标定完全相同的条件下进行 。 将样品气经取样管与仪器连接 。 开启试样充分吹扫取样 系统直至取得代表样后 ， 转动取样阀 ， 向仪器进样 。 测量仪器响应值 （ 峰面积或峰高 ）。 重复进样至少 ２ 犌犅 ／ 犜 ８９８４ — ２００８ ２ 次 ， 直至响应值相对偏差小于 ５％ 时取其平均值 犃 犻 （ 或 犺 犻 ）。 ８ 　 结果表示 ８ ． １ 　 组分含量按式 （ ２ ） 计算 ：  犻 ＝  狊 × 犃 犻 （ 或 犺 犻 ） 犃 狊 （ 或 犺 狊 ）…………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 　　  犻 ——— 样品气中组分 犻 的含量 ， １０ －６ ；  狊 ——— 标准样品中组分 犻 的含量 ， １０ －６ ； 犃 犻 （ 或 犺 犻 ）——— 样品中组分 犻 的响应平均值 ［ 峰面积 ， 单位为平方毫米 （ ｍｍ ２ ） 或峰高 ， 单位为毫米 （ ｍｍ ）］； 犃 狊 （ 或 犺 狊 ）——— 标准样品中组分 犻 的响应平均值 ［ 峰